通过铜(I)催化的1,11-烯炔环异构化反应合成chromeno[4,3-d][1,3]oxazine类化合物

《Organic Letters》：Synthesis of Chromeno[4,3-d][1,3]oxazines through Copper(I)-Catalyzed Cycloisomerization of 1,11-Enynes

开发了铜(I)催化1,11-炔基肟的环异构化新方法，高效合成含2-3个立体中心的铬诺[4,3-d][1,3]氧嗪，机理涉及2,3重排、[3+2]环加成和1,2-氧迁移，具有广谱底物和官能团耐受性。

　　

我们开发了一种由铜(I)催化的丙炔基肟衍生的1,11-烯烃环异构化方法，该方法能够以较高的产率和区域选择性以及立体选择性制备含有两个或三个立体中心的多种chromeno[4,3-d][1,3]oxazine化合物。机理研究表明，1,11-烯烃的环异构化过程包括铜催化的2,3-重排、[3 + 2]环加成反应以及1,2-O位点的迁移，所有这些步骤均在一个反应体系中完成。该方法具有广泛的底物适用范围和良好的官能团耐受性，能够形成两个六元环结构以及两个或三个立体中心；同时，该反应还实现了罕见的1,2-O位点迁移，并生成了一种新型的chromeno[4,3-d][1,3]oxazine骨架。