带有金刚烷基取代基的多核铜(I)和银(I)吡唑酸盐

《CrystEngComm》：Multinuclear copper(I) and silver(I) pyrazolates decorated with adamantyl substituents

该研究合成了Adamantyl取代的吡唑配体支撑的铜(I)和银(I)四核及三核配合物，揭示了配体空间位阻对金属核心结构（菱形或近正方形）的影响，并发现铜配合物具有催化合成1,4-二取代三唑的高效性。

　　

本文描述了由含有金刚烷基的吡唑酸配体支持的铜(I)和银(I)配合物的合成细节、固态结构及其催化应用，同时还分离出了四种稀有的、同配位的金属吡唑酸四聚体。在Et?N存在下，[Cu(CH?CN)?][BF?]或AgNO?与吡唑[3-(Ad)-5-(iPr)Pz]H发生反应，分别得到了相应的四核铜(I)配合物[3-(Ad)-5-(iPr)Pz]Cu?和三核银(I)配合物[3-(Ad)-5-(iPr)Pz]Ag?。通过1H NMR和蒸气压渗透法进行的溶液研究表明，[3-(Ad)-5-(iPr)Pz]Cu?存在多种异构体，并且呈现四核结构，而[3-(Ad)-5-(iPr)Pz]Ag?则主要以单一形式存在。采用类似的合成方法，利用结构更大的吡唑[3,5-(Ad)?Pz]H，成功制备了四核配合物[3,5-(Ad)?Pz]Cu?和[3,5-(Ad)?Pz]Ag?。在[3-(Ad)-5-(iPr)Pz]Cu?中，Cu?核心呈近似菱形排列；而在[3,5-(Ad)?Pz]Cu?和[3,5-(Ad)?Pz]Ag?中，Cu?和Ag?核心则呈现接近正方形的排列。此外，[3-(Ad)-5-(iPr)Pz]Cu?还是一种优异的催化剂，可用于催化p-甲苯基叠氮化物或苄基叠氮化物与1-辛炔或苯乙炔的反应，生成相应的1,4-取代的1,2,3-三唑类化合物。