综述:工业活动影响水体中全氟和多氟烷基物质(PFAS)的挑战与处理策略

【字体: 时间:2025年10月24日 来源:Journal of Hazardous Materials Advances 7.7

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  本综述系统分析了工业废水及垃圾渗滤液中全氟和多氟烷基物质(PFAS)的污染特征、健康风险及处理技术。重点探讨了吸附、离子交换(IEX)、膜分离、高级氧化工艺(AOPs)及热破坏等方法的优劣,指出单一技术难以高效去除短链及新兴PFAS,并强调了组合工艺(如纳滤(NF)+电化学氧化(EO)、泡沫分选(FF)+臭氧)在提升去除效率及经济性方面的潜力。文章为开发可持续的PFAS治理策略提供了重要参考。

  

1. 引言

全氟和多氟烷基物质(PFAS)是一类具有极高稳定性的合成含氟脂肪族化合物,因其疏水、疏油和耐热特性被广泛应用于工业产品和消费品中,例如特氟龙(Teflon)和戈尔特斯(Gore-Tex)。然而,PFAS的碳-氟(C-F)键能高达441 kJ·mol-1,使其难以被酸、碱、还原剂和氧化剂降解,从而在环境中持久存在。工业活动(如电镀、氟化工、半导体制造等)和垃圾填埋场是PFAS的重要来源,其浓度可达数千ng·L-1,远高于生活污水。PFAS暴露与激素紊乱、免疫系统抑制、器官损伤以及慢性疾病(如哮喘、肥胖和心血管疾病)密切相关,因此,开发高效、经济的PFAS处理技术迫在眉睫。

2. PFAS的特性、环境影响与法规现状

2.1. PFAS的多样性与结构特性

PFAS种类繁多,超过9000种,可根据链长和官能团分为全氟羧酸(PFCAs)、全氟磺酸(PFSAs)、氟调聚物磺酸盐(FTSs)等。长链PFAS(如PFOA、PFOS)疏水性更强,易吸附于固体颗粒;而短链PFAS(如全氟丁酸(PFBA))水溶性更高,更难被传统方法去除。此外,醚类PFAS(如GenX、F-53B)作为替代品,其环境行为和毒性仍需深入研究。

2.2. 人体暴露与健康风险

人类主要通过饮食和饮用水暴露于PFAS。PFAS在人体内的半衰期长短不一,例如PFBA仅为72小时,而PFOS长达4.7–6.7年,8:2 Cl-PFESA更是高达15.3年。长期暴露可导致多种健康问题,包括内分泌干扰、免疫力下降及癌症风险增加。值得注意的是,短链和新兴PFAS的生物累积性和毒性数据尚不完善,需进一步评估。

2.3. 全球法规动态

多个国家和地区已对PFAS实施严格管制。美国环保署(USEPA)为PFOA和PFOS设定了4 ng·L-1的饮用水最高污染物水平(MCL),欧盟则要求20种PFAS的总和不超过100 ng·L-1。然而,现有法规多集中于长链PFAS,对短链及替代品的监管仍显不足,且全球范围内的监测数据存在空白。

3. PFAS处理技术评析

3.1. 生物处理法的局限性

传统生物处理(如活性污泥法、膜生物反应器(MBR))对PFAS的去除效率低,甚至可能将长链前体物转化为短链PFAS,导致出水浓度升高。尽管特定微生物(如假单胞菌)可降解部分PFAS,但C-F键的断裂仍是主要挑战,生物法目前难以单独应用于PFAS污染水体的治理。

3.2. 物理化学处理技术的进展

3.2.1. 吸附技术

活性炭(GAC/PAC)对长链PFAS吸附效果较好,但对短链PFAS(如PFBA)吸附能力有限。改性生物聚合物(如壳聚糖、聚苯胺)通过静电作用和疏水相互作用提升吸附容量,但机械强度和稳定性仍是应用瓶颈。离子交换树脂(AER)对短链PFAS表现出高选择性,但运行成本高且树脂再生困难。

3.2.2. 膜分离技术

纳滤(NF)和反渗透(RO)能有效截留多数PFAS(去除率>90%),但能耗高、膜污染问题突出。新型金属有机框架(MOF)膜通过尺寸排阻和静电排斥增强PFAS去除,但制造成本限制了其规模化应用。

3.2.3. 泡沫分选(FF)

FF利用PFAS的表面活性将其富集于气泡界面,尤其适用于长链PFAS的浓缩。添加阳离子表面活性剂(如CTAB)可提升短链PFAS的去除率,但残留表面活性剂可能造成二次污染。

3.2.4. 热破坏技术

高温焚烧、超临界水氧化(SCWO)和等离子体技术可实现PFAS的彻底降解,但能耗高且可能产生有毒副产物(如氟化氢)。水热碱性处理(HALT)在较低温度下(350°C)即可高效降解PFAS,是颇具潜力的替代方案。

3.2.5. 高级氧化工艺(AOPs)

  • 电化学氧化(EO):硼掺杂金刚石(BDD)电极能高效降解PFAS,但氯离子存在时易生成副产物(如高氯酸盐)。能量消耗是制约其大规模应用的关键因素。
  • 光催化:紫外(UV)辐照结合催化剂(如TiO2)可降解PFAS,但催化剂回收困难且短链PFAS降解效率低。
  • 声解:超声波空化作用可裂解C-F键,对长短链PFAS均有效,但能量需求极高(可达11,345 kWh·m-3),需通过添加过硫酸盐等氧化剂提升经济性。

3.2.6. 新兴技术:压电催化和微纳气泡

压电催化通过机械应力诱发化学反应降解PFAS,尚处于实验室研究阶段。微纳气泡技术通过增大气液界面面积强化传质,可与其他工艺(如AOPs)联用提升效率,但作用机制仍需深入探索。

3.3. 组合工艺:高效治理的未来方向

单一技术难以应对复杂PFAS混合物,组合工艺通过“浓缩+破坏”策略实现协同增效。例如:
  • NF/RO + EO:膜分离预浓缩PFAS,降低后续EO的处理负荷和能耗。
  • FF + 臭氧/UV-硫酸盐:FF富集长链PFAS,臭氧或UV/硫酸盐进一步降解短链物质。
  • AER + EO:树脂选择性吸附PFAS,电解再生树脂并降解脱附的PFAS。
研究表明,NF-UV/硫酸盐组合工艺对PFOA的去除能耗可低至3.7 kWh·m-3,远低于单一高级氧化技术。

4. 工业规模处理建议

针对工业废水中PFAS的多样性,推荐采用模块化组合工艺:先通过IEX或FF浓缩PFAS,再采用EO或SCWO进行深度降解。短链PFAS需重点关注,可结合改性吸附剂或强化氧化工艺(如UV/臭氧)提升去除率。同时,需对处理过程中产生的副产物(如氯酸盐、氟离子)进行监测与控制。

5. 结论与展望

PFAS污染治理面临技术、经济及监管多重挑战。未来研究应聚焦于:
  1. 1.
    开发低成本、高吸附容量的新型材料(如废物衍生吸附剂)。
  2. 2.
    优化组合工艺参数,降低能耗与运行成本。
  3. 3.
    加强短链及醚类PFAS的毒理学研究及其降解机制解析。
  4. 4.
    推动全球监管协同与数据共享。
通过多技术联用与创新材料研发,有望实现PFAS的高效、可持续治理,保障水环境与公众健康安全。
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