炔烃作为钳形配位中的中心非惰性配体单元：一种适用于早期过渡金属的刚性双（茚并吡啶）[NCCN]配体

《Organometallics》：An Alkyne as Central Noninnocent Ligating Unit in Pincer Coordination: A Rigid Bis(indenopyridine) [NCCN]-Ligand for Early Transition Metals

通过Stille偶联制备的双indenopyridine-取代炔烃配体与钛等早过渡金属形成高对称性配合物，其刚性骨架诱导几何畸变和meridional排列，为合成均一有机金属钛配合物奠定基础。

　　

本杰明·鲁丁（Benjamin Rudin）|卢卡斯·埃伯勒（Lukas Eberle）|塞莉娜·塞莱布奇吉尔（Celina Celebcigil）|卢茨·H·加德（Lutz H. Gade）|约阿希姆·巴尔曼（Joachim Ballmann）

海德堡大学无机化学研究所，德国海德堡，Im Neuenheimer Feld 270，邮编69120

两种茚并吡啶衍生物与二丁基化乙炔的稳定偶联反应为一种新型的双茚并吡啶取代乙炔配体（1）的合成提供了便捷途径。该配体具有刚性的骨架结构。当这种配体与钛等早期过渡金属配位时，中心炔烃单元的活化预计会引发显著的几何结构变化，进而导致茚并吡啶侧链单元的重新排列，并与中心乙炔形成共价键，最终形成纵向排列结构。这种纵向排列对于实现[NCCN]型配位至关重要。在对这类配体配位行为的首次研究中，合成了一种高度对称的钛(IV)二氯化物复合物（2），其中金属中心通过与π配位的炔烃发生X₂型相互作用而得到稳定。随后，利用多种有机锂试剂和格氏试剂对[NCCN]TiCl₂（2）进行烷基化，成功制备了一系列双烷基钛复合物，证明了基于该配体平台的有机金属衍生物的可合成性。