综述：钛、镍及其他第一行过渡金属催化的氢(胺)化/氨基烷基化、氧化胺化及碳胺化反应的最新进展

《Organometallics》：Recent Developments in Titanium, Nickel, and Other First-Row Transition Metal-Catalyzed Hydro(amination/aminoalkylation), Oxidative Amination, and Carboamination Reactions

钛催化氨基化反应研究进展摘要：本文综述了钛及其他第一行过渡金属催化的水合氨基化/氨基烷基化、氧化氨基化及羧基氨基化反应的近期发展，重点探讨催化机制、底物适用性及区域选择性，涵盖[2+2+1]环加成、氧化环打开氨基化、氨基吡啶钛/甲酰胺钛催化体系及定向反极性氨基化等反应策略，并更新2018-2025年间关键进展。

　　

布兰妮·贝兹（Britney Baez）|亚当·R·约翰逊（Adam R. Johnson）

化学系，31750 哈维·马德学院（Harvey Mudd College），克莱蒙特（Claremont），加利福尼亚州 91711，美国

胺化反应为合成具有药用价值的化合物提供了重要的途径。虽然通过过渡金属催化可以很容易地实现氢胺化、氢氨基烷基化和碳胺化反应，但这些反应通常依赖于贵金属。用地球上丰富的元素替代这些贵金属，并使其具有相当的催化活性，已成为现代催化研究的核心目标。在催化胺化领域，钛是一个理想的候选材料：它储量丰富、无毒、价格低廉，并且对不饱和底物具有多样的反应性。最近，涉及掩蔽的低价Ti(II)物种的催化循环使得不饱和底物与胺类之间的[2 + 2 + 1]偶联成为可能。这些氧化胺化反应为合成含氮杂环化合物（如吡咯和吡唑）提供了高效的方法。本文将重点介绍钛及其他第一周期过渡金属催化的氢胺化/氨基烷基化、氧化胺化和碳胺化反应的最新进展，包括反应机理、底物和产物的多样性以及区域选择性。研究内容包括[2 + 2 + 1]环加成反应、氧化开环胺化反应、双胺化反应、使用氨基吡啶酸根和甲酰胺酸根钛催化剂进行的氢氨基烷基化反应，以及定向的Umpolung碳胺化反应。尽管关于钛催化胺化化学的研究已经较为成熟，但该领域仍在快速发展，本文旨在及时更新2018年至2025年间的主要研究成果。