一种通过添加Co5Mn1Ox、LaCoO3或Ce0.6Zr0.4O2来改性的新策略,用于提升类似花朵结构的Al2O3负载Pd催化剂的甲烷燃烧性能和稳定性

【字体: 时间:2025年10月24日 来源:Industrial & Engineering Chemistry Research 3.9

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  甲烷燃烧催化剂开发中,采用水热法、初期湿法浸渍及NaBH4还原法制备了花状氧化铝基钴锰氧掺杂催化剂,其中Pd/Co5Mn1Ox/NF-Al2O3催化剂在20,000 mL/(g·h)空速下实现甲烷转化率50%时温度285℃,90%时323℃,表现出优异的低温催化活性和抗硫抗水性,其三维花状结构促进Pd分散,Co5Mn1Ox稳定Pd2+并提供活性氧物种,反应路径可能涉及甲烷吸附生成甲酸和碳酸盐。

  
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开发具有优异低温活性和稳定性的CH4燃烧催化剂仍然面临巨大挑战。在本研究中,分别采用水热法、初始润湿浸渍法和NaBH4还原法制备了花状氧化铝(NF-Al2O3)、M/NF-Al2O3(M = Co5Mn1Ox、LaCoO3和Ce0.6Zr0.4O2(CZO))以及Pd/M/NF-Al2O3(Pd负载量分别为2.00%、2.07%和1.93%)催化剂。这些Pd/M/NF-Al2O3催化剂对甲烷燃烧表现出良好的催化活性,其中Pd/Co5Mn1Ox/NF-Al2O3的性能最佳:在CH4转化率为50%和90%时,其对应的温度(T50%T90%)分别为285°C和323°C,气体空速约为20,000 mL/(g h);280°C下的甲烷反应速率为50.1 μmol/(gPd s),转化频率(TOFPd)为0.018 s–15Mn1Ox/NF-Al2O3样品还表现出良好的耐水性和耐二氧化硫性。Pd/Co5Mn1Ox/NF-Al2O3优异的甲烷燃烧性能主要归因于两个因素:(i) NF-Al2O3独特的三维花状层状结构有效促进了Pd物种的分散;(ii) Co5Mn1Ox的引入稳定了活性Pd2+物种,并提供了更具反应性的氧物种。甲烷在Pd/Co5Mn1Ox/NF-Al2O3上的燃烧过程可能遵循以下路径:气态甲烷 → 吸附甲烷 → 甲酸酯和碳酸盐 → CO2和H2O。本研究为Pd/Al2O3催化剂的改性提供了有价值的见解,并为未来高性能甲烷燃烧催化剂的设计提供了新的思路。

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