一类全部由锰(II)和锰(III)配合物组成的全供体家族，这些配合物使用全氟烷氧基配体

《Inorganic Chemistry》：An All-O-Donor Family of Mn(II) and Mn(III) Complexes with Perfluorinated Alkoxide Ligands

锰配合物配位结构及电子特性研究

　　

仅由氧供体配体形成的锰（Mn）配合物相当罕见。本文报道了五种新的锰配合物，它们分别由全氟吡纳卡酸根（pin^F)^2–或全氟-叔丁氧基（OC₄F₉)^1–配体作为配体：Me₄N[Mn(OH₂)(pin^F)₂]·MeOH·H₂O, 1·MeOH·H₂O；K(18C6)[Mn(THF)(pin^F)₂]·2 THF, 2·2 THF；K₄[Mn₂(μ₂-CO₃)(pin^F)₄]·4 H₂O· MTBE（甲基叔丁基醚），3·4 H₂O· MTBE；K₂[Mn(O₂C^tBu)(pin^F)₂]·2 MTBE, 4·2 MTBE；K₂[Mn(O₂CH)(pin^F)₂]·MTBE, 5·2 MTBE；以及 K(18C6)[Mn(OC₄F₉)₃, 6。这些化合物通过紫外-可见光谱（UV–vis spectroscopy）、埃文斯法（Evans method）测定磁化率以及X射线单晶衍射（SCXRD）进行了表征。化合物1–3和5还通过高场电子顺磁共振（HFEPR）进行了分析，同时参考了先前报道的K[Mn(OH₂)(pin^F)₂、7、K₂[Mn(OAc)(pin^F)₂、8和K(18C6)[Mn(pin^F)₂、10的结果。化合物3还通过变温磁化率（SQUID）测量进行了表征。化合物4是由先前报道的{Mn(III)OH}配合物K₂[Mn(OH)(pin^F)₂]·3 MTBE, 9与戊二酰氯（tBuC(O)Cl）发生亲核反应形成的。这一反应性实例是首个结构明确的{Mn(III)OH}配体进行亲核攻击的案例。电子结构计算结果支持了Mn(III)配合物2、5、7–10的高自旋态，并用于确定各电子吸收光谱中的跃迁。对于2、5至10，观测到了分辨率极高的HFEPR光谱，从而能够准确确定自旋哈密顿参数。在7和8中可以分辨出晶体结构独立的分子。在2和5的粉末样品中，HFEPR结果显示存在溶剂损失现象。