具有特殊主族桥联配体的双金属配合物

铼基配合物通过磷/锗配体反应生成单/双金属结构，包括μ-P桥连和氯锗配合物，并探索了π键合对电子离域的稳定作用。

　　

我们报道了几种具有不常见磷和锗键合结构的单金属和双金属配合物的合成与表征。这些配合物是通过两种不同的铼化合物获得的：金属盐 Na[(BDI)ReCp] 和末端氮化物 (BDI)Re(≡N)(η³-Cp)（其中 BDI = N,N'-bis(2,6-diisopropylphenyl)-3,5-dimethyl-β-diketiminate）。当 Na[(BDI)ReCp] 与三当量的 PCl₃ 反应时，会生成一个中性的、开壳层的桥接磷酰配合物 [{(BDI)ReCp}₂(μ-P)]^•，其阳离子闭合壳层类似物也易于制备。当该金属盐与等摩尔的 GeCl₂ 二氧杂烷加合物反应时，会得到一个稳定的、无支撑结构的氯金属锗茂配合物。对这种配合物的研究揭示了合成三氯锗茂配合物和含锗的三酮亚胺配合物的非直观方法。以同样的氯金属锗茂配合物为起始原料，我们成功合成了氨基金属锗茂配合物和异双金属 μ-锗酰配合物。当 (BDI)Re(≡N)(η³-Cp) 与磷和锗的主族亲电试剂反应时，会生成由 {NEN} 片段（E = P, GeCl）桥接的阳离子双铼配合物。我们进行这些研究的重点是探讨 π 键与主族元素的结合如何稳定配合物并促进电子的离域。