配体驱动的铱(III)配合物的结构与光物理调制：设计、合成及其在光电子学中的应用

《Inorganic Chemistry》：Ligand-Driven Structural and Photophysical Modulation in Iridium(III) Complexes: Design, Synthesis, and Applications in Optoelectronics

六种新型铱(III)配合物通过配体设计调控结构 packing 与光物理性质，其中 Ir-6 因哌嗪甲基取代增强 π-共轭，呈现最大荧光强度（300,000 au）和红移吸收（395 nm），其光谱特性与配体刚性及 MLCT character 呈正相关，为光催化和 OLEDs 应用提供新候选。

　　

本研究合理设计并合成了六种新型铱(III)配合物（Ir-1至Ir-6），这些配合物含有哌嗪功能化的吡啶配体（L1和L2），旨在系统研究配体诱导的结构和光物理性质变化。单晶X射线衍射分析显示：Ir-1–Ir-3形成了灵活的锯齿状结构，其紧密的3D堆叠得益于CH?π相互作用和氢键作用；而Ir-4–Ir-6由于L2上引入了甲基而具有刚性框架，这种刚性通过阴离子介导的氢键得到稳定。紫外-可见光谱和荧光光谱表明这些配合物具有依赖配体的电子特性，其中Ir-6表现出最强的发光强度（在330纳米处约为300,000原子单位）和红移的吸收峰（λ_abs = 395纳米），这归因于萘醌辅助配体的增强π共轭效应。发光峰值从Ir-1的280纳米逐渐红移至Ir-6的330纳米，这与配体刚性的增加以及金属-配体电荷转移（MLCT）特性的增强密切相关。这些配合物可调的光物理性质、优异的热稳定性和可规模化合成方式，凸显了它们在紫外驱动的光电应用（如光催化和有机发光二极管OLED）中的潜力。