自组装银硫醇的超晶格：由混合N-烷基链诱导形成的独特亚层

《Journal of the American Chemical Society》：Superlattice of Self-Assembled Silver-Thiolates: The Formation of Unique Sublayers Induced by Mixed N-Alkyl Chains

硫醇盐混合物在高温溶液中沉淀形成具有链长差异（η=1）的金属硫醇超晶格，其结构由交替的晶状硫醇层和链端有序无定形态构成，后者通过X射线衍射和热分析证实，熔点降低符合Gibbs-Thomson模型预测，混合比例可调控超晶格结构。

　　

在混合金属-硫醇盐晶体AgSC_nH_2n1和AgSC_mH_2m1（其中n、m的取值范围为6–18，且n < m，n和m均为偶数）中发现了一种新型的超晶格。这种超晶格由结晶态的硫醇盐层与具有特殊性质的链末端区域交替组成。衍射图案表明，这些超晶格堆叠结构具有高度周期性且排列整齐。核磁共振测量结果显示，这两个交替层中的碳原子所处的化学环境不同。链末端区域呈现出一种新的物质状态：在有序结构的同时，其热性质类似于无定形物质，且不存在链熔化现象。根据X射线衍射和量热分析结果估算，该区域的厚度与?C_nH_2n1和?C_mH_2m1配体之间的链长差异相匹配，这可能意味着链末端区域由来自相邻硫醇盐层的多余烷基链构成。与单独组分相比，这种混合硫醇盐体系使得结晶层的熔点降低。这种熔点降低现象可以用吉布斯-汤姆森模型来解释。通过合成工艺可以制备出高质量晶体，其链长差异（η）在较宽的混合比例范围内可控制在1以内，这一参数可用于持续调节超晶格的结构。