通过镍金属光氧化还原催化实现的脱氧C(sp3)–N(sp3)交叉偶联

《Journal of the American Chemical Society》：Deoxygenative C(sp3)–N(sp3) Cross-Coupling Enabled by Nickel Metallaphotoredox Catalysis

金属光还原催化通过脱氧C–N偶联实现tertiary胺可控合成，优化条件抑制胺氧化，空间位阻配体促进消除，展现广泛底物适应性。

　　

金属光氧化还原催化已成为从天然官能团生成高能自由基的强大平台。该方法将自由基反应性与过渡金属催化结合，实现了可控的键形成。然而，由于叔胺在光氧化还原条件下的氧化还原敏感性以及C(sp³)–N(sp³)还原消除反应的固有难度，叔胺的合成仍然是一个重大挑战。在此，我们描述了一种通过醇与N-羟胺酯之间的脱氧C–N交叉偶联来生成叔胺的方法。在优化条件下，叔胺产物的氧化反应被动力学抑制，而一种空间要求较高的辅助配体则促进了还原消除反应。该方法具有广泛的底物适用范围，能够处理多种官能团、杂环化合物和药物衍生物。