开壳层[Fe3H]?团簇的氢化物转移反应性

《Journal of the American Chemical Society》：Hydride Transfer Reactivity of an Open-Shell [Fe3H]? Cluster

合成与表征高自旋铁-氢簇合物及其催化应用，通过取代反应制备目标簇合物，并用多种实验方法验证结构，发现其可催化羟硅化反应并还原不饱和小分子。

　　

本文报道了高自旋铁氢化物簇 [K(C₂₂₂)][(^tbsL)Fe₃(μ³–H)] 的合成及其反应性。直接进行氢转移反应时，该簇被还原为阴离子簇 [(^tbsL)Fe₃]^?；而使用苯基硅烷和烷氧基化簇（例如 [(^tbsL)Fe₃(μ³–OMe)]^?) 进行的复分解反应则得到了目标产物 [K(C₂₂₂)][(^tbsL)Fe₃(μ³–H)]。该氢化物簇通过溶液（如核磁共振、循环伏安法）和固态技术（如⁵⁷Fe 莫斯堡效应、X 射线晶体学）进行了验证。研究表明，这种阴离子氢化物簇能够与不饱和小分子底物（如醛、异腈、炔烃）发生反应，生成相应的协同还原产物。此外，该阴离子氢化物簇还被证明可以作为醛类底物氢硅化的有效催化剂，能够将苄基醛和烷基醛转化为相应的硅醚。