一种结晶态的单体二硼二茂铁

单聚二硼基偶氮化合物的合成及其与路易斯碱的反应机制研究，揭示了这类化合物通过N?挤出释放自由基或形成胺硼烷的两种活化途径，为氮气还原化学提供了新策略。

　　

偶氮化合物（R─N═N─R′）是一类含有氮的分子的基础类别。与许多偶氮衍生物在实验室条件下的稳定性不同，单体二硼二氮化合物（R₂BN═NBR₂）长期以来一直难以被分离出来，人们认为它们只以聚合物形式或短暂中间体的形式存在。在此，我们报道了一种可分离的单体二硼二氮化合物Mes₂BN═NBMes₂（其中Mes表示间甲基）的合成、表征及其反应性。该化合物具有近乎线性的B═N═N═B核心结构。路易斯碱性底物，包括N-杂环卡宾（NHC）、醌类和芴类，能够诱导N₂从Mes₂BN═NBMes₂中脱离，生成Mes₂B•自由基，这些自由基可以被NHC捕获或转化为有机硼衍生物。相比之下，氨和乙胺通过B,N键的协同活化与Mes₂BN═NBMes₂反应，生成氨基硼烷和短暂的二氮化合物N₂H₂，且不产生自由基。总体而言，这些结果表明二硼二氮化合物是一类多功能的主族化合物平台，可以可控地生成硼基自由基，并为N₂还原化学提供了新的见解。