铱催化的、具有区域选择性和立体选择性的初级胺中一级和二级C(sp3)–H键的硅基化反应

《Journal of the American Chemical Society》：Iridium-Catalyzed, Regio- and Stereoselective Silylation of Primary and Secondary C(sp3)–H Bonds in Primary Amines

C–H键硅化反应新进展：铱催化下伯胺和仲胺的C–H键硅化生成硅吡咯啉和1,2-氨基醇，磺酰胺保护基实现后续烷基化及硅化反应，区域和立体选择性优异，新氮基配体展现高对映选择性。

　　

在α位以外的C–H键上对胺进行官能化可以生成有价值的双官能产物，但使用容易获得的胺衍生物进行此类转化的研究仍然不够充分。我们报道了一种铱催化的、具有区域选择性和立体选择性的硅基化反应：该反应能够对伯胺衍生物中的伯和仲C(sp³)–H键进行硅基化处理，经过氧化后生成硅吡咯烷和1,2-氨基醇。通过在烷基胺上使用磺酰胺作为保护基团，可以使生成的磺酰胺与卤代甲基硅烷发生烷基化反应，随后对C(sp³)–H键进行广泛的硅基化。这一反应还能以高区域选择性和立体选择性同时官能化伯和仲C(sp³)–H键。使用新型手性氮基配体的铱配合物进行反应时，还能实现高对映选择性。