开发用于铜催化胺化反应的配体：该反应适用于对碱敏感的（杂）芳基氯化物

《Journal of the American Chemical Society》：Development of a Ligand for Cu-Catalyzed Amination of Base-Sensitive (Hetero)aryl Chlorides

本工作开发新型配体L6，实现铜催化下芳基氯与胺的偶联突破。结构-活性关系及DFT计算表明甲基取代基诱导构象变化促进配体去质子化，三氟甲基基团通过静电/空间相互作用增强氧化加成活性。

　　

我们报道了一种新的 N¹,N²-二芳基苯-1,2-二胺配体 L6，它能够与铜催化剂结合，使原本无法进行铜催化C–N偶联反应的芳基氯化物和胺类底物发生反应。通过详细的结构-活性关系研究，并结合密度泛函理论（DFT）计算，我们发现了该催化剂效力的两个关键结构特征。首先，甲基取代基引起的空间排斥作用导致构象变化，为配体的脱质子和氧化加成提供了更多空间；其次，三氟甲基基团在配体与芳基氯化物底物之间产生了静电相互作用，促进了通过空间作用的配体-底物相互作用，从而促进了氧化加成的发生。