Ir(III)钳形配合物中的单一配位活性位点可作为半夹心催化剂的替代物：实现不对称酰基氮杂环丙烷转移及结构-活性关系研究

《Journal of the American Chemical Society》：Ir(III) Pincer Complex with Solo Coordinatively Active Site as a Surrogate for Half-Sandwich Catalysts: Enabling Asymmetric Acylnitrenoid Transfer and Structure–Activity Relationship Studies

金属硝基配合物催化的不对称C(sp3)–H amidation新进展：设计新型Ir(III)夹心催化剂，实现0.01mol%超低负载下高效合成高值γ-内酰胺和八氢吲哚衍生物，系统研究其空间电子可调性、强酸碱稳定性及催化机理。

　　

利用金属酰基氮杂环丙烷衍生物实现的不对称C(sp³)–H酰胺化反应已成为一种高效合成策略，可用于获得对映体富集的酰胺类化合物和手性胺类物质。尽管现有的过渡金属催化剂通常采用半夹心结构，但新型催化剂骨架的探索仍具有很大的吸引力。本文介绍了一类新型的Ir(III)钳形配合物，这类配合物在空间结构和电子性质方面表现出优异的可调节性。实验证明，它们可作为高效的预催化剂（使用量低至0.01 mol%），用于C(sp³)–H酰胺化反应，从而能够合成对映体富集的γ-内酰胺和八氢吲哚衍生物。这些铱配合物的优异稳定性得到了强酸、强碱处理以及加热和催化剂回收实验的验证。结构-活性关系研究为理解这些Ir(III)配合物的成功机制提供了宝贵的见解。