从过渡金属多氢化物配合物合成金属茂茂炔

《Journal of the American Chemical Society》：Synthesis of Metallostannylenes from Transition Metal Polyhydride Complexes

金属杂锡烯和氨锡烯的合成及其反应机理研究。通过过渡金属多氢化合物的与芳基取代的氨锡烯反应，成功制备了高价的开放链金属杂锡烯（如化合物1、2、3）。新合成的氨锡烯4、5表现出两亲性，促进Ir-Sn键形成，并揭示金属杂锡烯的生成是过渡金属主族元素化合物中的正式去质子化过程。

　　

本文报道了从过渡金属多氢化物配合物和芳基取代的氨基斯塔尼伦合成高价开链金属斯塔尼伦氢化物配合物的方法。将(^MeBDI^Dipp)IrH₄（^MeBDI^Dipp = (Dipp)NC(Me)CH(Me)CN(Dipp)；Dipp = 2,6-二异丙基苯基）与DMPSnN(SiMe₃)₂（DMP = C₆H₃-2,6-Mes₂，Mes = 米赛基）反应，可以得到金属斯塔尼伦配合物(^MeBDI^Dipp)IrH₃SnDMP（1），同时产生HN(SiMe₃)₂作为副产物。类似地，Cp*IrH₄（Cp* = η⁵-C₅Me₅）与DMPSnN(SiMe₃)₂反应可生成Cp*IrH₃SnDMP（2）。与1不同，2能与第二当量的DMPSnN(SiMe₃)₂发生反应，从而合成双金属斯塔尼伦配合物Cp*IrH₂(SnDMP)₂（3）。此外，本文还介绍了两种新的氨基斯塔尼伦化合物DMPSn[N(Dipp)(SiMe₃)]（4）和TripSn[N(Dipp)(SiMe₃)]（5；Trip = 2,4,6-三异丙基苯基）的合成与性质研究。虽然Cp*IrH₄与4的反应是合成2的另一种途径，但(^MeBDI^Dipp)IrH₄与5反应会生成氨基斯塔尼伦配合物(^MeBDI^Dipp)(H)₂Ir═Sn(Trip){N(Dipp)(SiMe₃)}（6），同时释放出H₂。这表明斯塔尼伦的配位过程与Sn–N键的断裂以及金属斯塔尼伦的生成之间存在竞争。在过渡金属-主族元素化合物的更广泛背景下，金属斯塔尼伦的形成可以被理解为氨基斯塔尼伦对过渡金属多氢化物配合物的脱质子作用。值得注意的是，氨基斯塔尼伦的两亲性对其与铱形成Sn–Ir键的过程至关重要，这一特性使它们区别于四价氨基斯塔尼烷。