NiH催化的芳基烯烃的均苯基化氢烷基化反应，采用亚砜鎓酰亚胺作为催化剂

《Journal of the American Chemical Society》：NiH-Catalyzed Homobenzylic Hydroalkylation of Aryl Alkenes Using Sulfoxonium Ylides

该研究首次实现了镍氢催化介导的镍卡宾自由基介导的苯乙烯基化反应，成功获得高选择性的β加成及优异的区域选择性控制。机理研究表明，NiH优先与稳定的磺酰亚胺盐配位，其独特配位性能促进卡宾活化，随后形成镍卡宾自由基进行选择性β加成，经内金属氢转移和去金属化步骤完成反应。该反应在芳基、杂芳基及复杂生物活性烯烃衍生物，以及多种磺酰亚胺盐体系中得到验证，为镍氢催化提供了新的机理平台，拓展了位点选择性烯烃官能化的合成途径。

　　

我们在此首次展示了由镍碳烯自由基介导的NiH催化的芳基烯烃同苄基氢烷基化反应，实现了难以获得的β选择性，并具有优异的区域选择性。机理研究表明，该转化得益于NiH优先与实验室常用的磺氧onium酰亚胺类化合物反应；这些化合物独特的螯合性质促进了碳烯在烯烃插入前的活化。形成的镍碳烯自由基随后发生选择性β加成反应，接着发生分子内金属氢转移和脱金属反应。该反应适用于多种芳基、杂芳基及具有生物活性的烯烃衍生物，同时也适用于不同的磺氧onium酰亚胺类化合物。这项工作为NiH催化建立了一个新的机理平台，拓展了烯烃位点选择性官能化的合成方法。