将二氟卡宾作为氟碳阴离子和氟碳自由基前体用于串联催化偶联反应的研究

《Journal of the American Chemical Society》：Unlocking Difluorocarbene as a Fluorocarbanion and a Fluorocarbon Radical Precursor for Sequential Catalytic Coupling

首次发现二氟烷基钯物种通过热解均裂生成二氟烷基自由基的创新机制，突破传统氟碳自由基转化限制。该研究利用二氟卡宾的合成多功能性，构建钯(II)二氟卡宾、二氟烷基钯物种及自由基等多步活性中间体，建立模块化合成二氟烷基芳环的新策略，原料包含芳基碘化物、烯烃及工业级ClCF2H，为精准引入二氟甲基提供新途径。

　　

在这里，我们报道了一种前所未有的机制：该机制涉及二氟烷基钯物种的热解均裂反应，这些物种可以直接从二氟卡宾钯原位生成，从而产生二氟烷基自由基。这一发现填补了二氟卡宾与氟碳自由基之间的空白，使得二氟卡宾既能够作为氟碳阴离子，也能够作为氟碳自由基的前体。通过利用二氟卡宾的合成多样性，依次生成多种活性中间体（包括钯(II)二氟卡宾、二氟烷基钯物种和二氟烷基自由基），这一策略为二氟烷基化芳烃的模块化构建提供了一种具有高度合成灵活性的方法。该方法利用了容易获得的组分，如芳基碘化物、烯烃以及工业化学品ClCF₂H，为精确引入二氟亚甲基结构开辟了新的途径。