铜催化的芳烃不对称C–H磺酰亚胺化反应：通过HAT活化的C–S自由基间的偶联反应实现

《Journal of the American Chemical Society》：Copper-Catalyzed Asymmetric C–H Sulfilimination of Arenes via HAT-Primed C–S Radical–Radical Coupling

硫亚胺高效合成研究：铜催化下吲哚/萘酚C-H硫亚胺化反应在空气或有机过氧化物氧化下，实现优异区域与立体选择性。机制研究表明存在双氢原子转移路径，C-S键形成通过外球HAT引发的自由基偶联及八元环过渡态协同过程。

　　

作为一类重要的含硫手性化合物，磺亚胺在多个领域中作为功能性分子发挥着重要作用。本文报道了在铜催化下，通过（杂）芳烃与磺胺类的氧化C–H磺亚胺化反应高效合成磺亚胺的方法。特别是，吲哚和萘酚的磺亚胺化反应在温和条件下进行，表现出优异的区域选择性和对映选择性，所用氧化剂为空气或有机过氧化物。此外，磺亚胺产物的构型不稳定性进一步凸显了这一催化体系的挑战性。实验和计算机制研究表明，该反应通过双氢原子转移（HAT）途径实现，C–S键的形成涉及一个外层自由基的HAT反应，随后通过协同的芳烃HAT反应和C–S键合，在一个八元环过渡态中完成。