铁催化下含有邻位二醇的三醇氧化生成羟基内酯：一种密度泛函理论（DFT）研究

《The Journal of Organic Chemistry》：Iron-Catalyzed Oxidation of Triols Containing Vicinal Diols into Hydroxylactones: A DFT Study

铁催化氧化未保护三醇中的邻位二醇生成羟基内酯，实验结合DFT计算发现Vicinal与非Vicinal初级醇转移氢化活性差异，最终氧化步骤的熵效应主导产物选择性

　　

本文采用Kn?lker催化剂，结合实验和理论研究铁催化下未保护的三醇与邻位二醇反应生成羟基内酯的过程。以三醇作为糖类衍生的复杂多元醇的模型，探讨了在转移氢化反应中邻位与非邻位伯醇之间反应性和选择性的差异。通过对模型底物进行密度泛函理论（DFT）计算，我们阐明了该反应的关键步骤，发现最终氧化步骤决定了整个过程的选择性。有趣的是，最终产物的分布受到熵效应的影响，而非电子效应或空间位阻效应。