协同光氧化/钯催化的远距离C-H烯烃化反应：用于扁桃酸

《The Journal of Organic Chemistry》：Synergistic Photoredox/Palladium-Catalyzed Remote Meta C–H Olefination of Mandelic Acids

光催化还原偶联技术通过氰基模板实现mandelic酸类化合物meta选择性olefination，氧气作为绿色氧化剂，拓展至无导向基团正位olefination及药物衍生物合成，并完成克级制备和后修饰。

　　

本文描述了一种利用模板辅助的协同钯-光氧化还原催化方法，用于肉桂酸及其衍生物的间位C-H烯烃化反应。该反应在较温和的条件下进行，使用氮基模板作为易于去除的催化剂，并以氧气作为绿色氧化剂。该方法表现出优异的间位选择性、广泛的底物适用范围和良好的产率。随后，该方法被扩展应用于合成间位烯烃化的药物衍生物，如霍马托品（homatropine）和环丹酸酯（cyclandelate）。此外，我们还成功将该工艺应用于不含导向基团的游离肉桂酸的邻位烯烃化反应。最后，通过克级合成、连续双烯烃化以及最终产物的化学修饰，展示了该方法的合成实用性。