钯催化的苄基化/半pinacol重排反应在3-季碳2-螺吲哚的构建中的应用

《The Journal of Organic Chemistry》：Palladium-Catalyzed Benzylation/Semipinacol Rearrangement for the Construction of 3-Quaternary Carbon 2-Spiroindoline

开发了一种Pd/BEt3协同催化体系，通过苯基化/半缩酮重排级联反应高效构建3-四取代碳2-螺吲哚结构，具有高选择性和立体选择性，且反应可在单锅中完成。

　　

含有三个四级碳原子的2-螺吲哚骨架在药物化学和合成化学中占据着重要地位。尽管通过脱芳构化吲哚可以最直接、高效地获得这类结构单元，但仍存在诸多限制。在此研究中，我们以2-环丁醇-3-取代吲哚和苄基磷酸酯作为模型底物，开发了一种新型的Pd/BEt₃协同催化串联苄基化/半pinacol重排反应方法。该方法能够高效地制备出一系列含有三个四级碳原子的2-螺吲哚，具有优异的化学选择性和立体选择性。此外，这种催化级联反应可以在一锅法条件下顺利进行，因为热驱动的半pinacol重排过程无需分离中间体。