立体选择性羟基-炔烃点击聚合反应用于选择性制备高性能塑料和弹性体

《Macromolecules》：Stereospecific Hydroxyl–Yne Click Polymerization to Selectively Construct High-Performance Plastics and Elastomers

立体定向羟炔点击聚合制备出热机械性能可调的不饱和聚乙烯醇酯，反式结构阻隔性优于商业聚酯，且可通过二元催化剂系统高效解聚回收。

　　

将立体定义的碳-碳双键引入聚合物主链是一种调控所得材料物理和机械性能的强大策略。羟基-炔烃点击聚合技术最近成为构建不饱和聚合物的一种有前景的方法，然而对其立体化学的控制仍是一个挑战。在此，我们报道了一种简单高效的方法，通过使用反式或顺式-2-丁烯-1,4-二醇作为单体，并在温和的聚合条件下与活化炔烃进行羟基-炔烃点击聚合，可以完全控制烯烃的立体化学结构，从而制备出不饱和聚（乙烯醚酯）（PVEEs）。通过调节烯烃的立体化学，所得PVEEs表现出可调的热性能和机械性能：从具有高达21.6 MPa极限抗拉强度的坚固热塑性塑料，到弹性恢复率高达86%的坚韧弹性体。同时，反式-PVEEs表现出比顺式类似物更优异的阻隔性能，其性能甚至可与市售的聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚（l-乳酸酯）相媲美。重要的是，可以使用四丁基钛酸盐和1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯组成的二元催化剂系统对所得PVEEs进行化学解聚，从而选择性地回收二醇并生成功能化的二酯，产率良好。