茚的区域选择性Heck反应：酚酸酯配体的作用导致区域选择性的改变

《ACS Catalysis》：Regioselective Heck Reactions of Indene: A Switch of Regioselectivity by the Phenolate Ligand

取代吲哚的α/β选择性Heck芳基化通过单一XPhos钯催化剂实现，KOPh配体使区域选择性反转，活性物种为trans-phenolate，其稳定性源于酚氧与芳基配体的弱π-π作用，实验与DFT计算验证了机制。

　　

取代的茚类化合物是一些药物和生物活性天然产物中的常见结构单元。由于芳基插入速度慢、区域选择性低以及芳基卤化物的副反应干扰，至今仍难以实现茚类的区域选择性Heck反应。我们报道了两种高效的方法，利用大体积二烷基膦配体XPhos对茚类进行α-和β-选择性芳基化。重要的是，KOPh配体成功地将反应的区域选择性从β-芳基化转变为α-芳基化。实验表明，酚盐类XPhosP(Ar)(OPh)的反式复合物是实现选择性α-芳基化的活性物种；根据分离出的复体实验和密度泛函理论（DFT）计算结果，这些复合物通过酚氧基与迁移的芳基配体之间的弱π–π相互作用而稳定。