NHCs在钒亚胺烷基化物上的空间和电子参数对烯烃复分解反应的影响评估

《ACS Catalysis》：Evaluation of Steric and Electronic Parameters of NHCs on Vanadium Imido Alkylidenes for Olefin Metathesis

钒催化剂通过引入不同电子和空间特性的NHC配体，显著提升末端烯烃环闭偶联反应效率，研究筛选出13种配体并发现周转数达610，同时揭示烷基idene碳13C NMR化学位移与催化性能的关联。

　　

在一族过渡金属中，钒作为催化烯烃复分解反应（olefin metathesis）的候选材料脱颖而出。最新研究表明，引入电子给体的中性配体（如N-杂环卡宾NHCs）显著提高了钒催化剂在末端烯烃环闭合复分解反应（RCM）中的稳定性和效率。然而，目前尚缺乏系统研究来探讨NHCs的性质如何影响催化剂的性能。为填补这一知识空白，我们评估了13种具有不同空间结构和电子特性的NHCs在钒基NHC烷基烯（alkylidenes）合成及催化活性中的表现。我们的研究发现，NHCs需要具备特定的尺寸和电子给体性质才能实现高效的催化效果；利用其中一种开发的钒-NHC复合物，我们在末端二烯的RCM反应中实现了高达610的转化次数。此外，我们还发现了催化剂性能与烷基烯碳原子的¹³C核磁共振（NMR）化学位移之间的关联，这一发现可能对未来的催化剂开发具有参考价值。