含有弯曲芳香冠烷烃单元的光致变色二乙烯基化合物

《ACS Omega》：Photochromic Diarylethenes with a Curved Aromatic Corannulene Unit

光致变色二芳基乙烯1和2的合成及其光物理性质研究，发现含曲率芳香环（corannulene）的侧基可增强光致变色效率（Φo-c=0.44,0.54）和荧光量子产率（Φ=0.018,0.017）。1o/1c系统显示磷光寿命达0.31秒，而2o/2c系统因磺酸基团存在出现615 nm荧光切换现象。晶体结构显示corannulene的 bowl depth因取代基不同发生显著变化（0.085→0.093 nm）。理论计算表明ICT和LE态是荧光特性差异的主因。

　　近年来，有机光致变色分子因其在光照下可逆地改变颜色而备受关注，尤其是在有机化学和材料科学领域。光致变色二芳基乙烯（DAEs）由于其优异的可逆性、高耐疲劳性和良好的热稳定性而成为研究热点。光致变色反应通常涉及6π电子环化，将六烯基团转化为环己二烯环，生成两个新的sp3碳原子。这一过程也会使芳香环转变为非芳香结构，从而降低闭合形式的稳定性。为了解决这一问题，通过优化开环形式的芳香稳定能，可以合理地提高闭合形式的热稳定性。尽管大多数DAEs采用五元杂芳环，使它们表现出P型光致变色特性，但在光照下可逆，而在热作用下不可逆，这一概念激发了多种结构修饰，尤其是芳香部分的调整，并促使人们尝试将DAE结构扩展为大环体系。虽然已有大量关于平面芳香DAEs的报道，但非平面π共轭DAE衍生物的开发仍面临挑战。在这一背景下，最近的开创性研究引入了曲面芳香体系，如亚酞菁和冠烷烯，到DAE核心，展示了有前景的光致变色性能。

在之前的报告中，我们合成了一种双冠烷烯基DAE，其在光致变色反应中表现出显著高的量子产率。在本研究中，我们合成了两种新型的光致变色化合物，它们各自包含一个冠烷烯基团作为DAE核心的一个侧芳基。这些新化合物表现出高效且可逆的光致变色性能，同时具有独特的荧光和磷光特性，并与之前报告的双冠烷烯基DAE进行了比较。我们对它们的结构、光化学和光物理特性进行了系统表征，并与之前的双冠烷烯基DAE进行了比较。

在合成过程中，化合物1通过3-溴-2-甲基-5-苯基噻吩与1-(2,3,3,4,4,5,5-七氟环戊烯基)-2-甲氧基冠烷烯在四氢呋喃（THF）中进行偶联反应，得到68%的产率。化合物2则通过使用间氯过氧苯甲酸（m-CPBA）对化合物1进行氧化，得到其氧化产物。这两种化合物均通过氢谱、碳谱和氟谱进行表征，结果表明它们的结构与预期一致。进一步的DEPT135、氢-碳相关谱（HMQC）和氢-碳相关谱（HMBC）分析提供了对NMR信号的完整归属。单甲基和甲氧基峰的存在表明冠烷烯基团在分子内发生碗状翻转，以及六烯基团在环戊烯和噻吩/噻吩-S,S-二氧基之间的旋转异构化具有高频率。冠烷烯的氢信号位于7.4至7.9 ppm或7.5至8.0 ppm之间，而苯基氢信号则位于7.1至7.2 ppm或6.9至7.3 ppm之间。氟谱中观察到的B/B’峰为一对双峰，表明环戊烯基团的非对称- CF?-结构。非对称环戊烯基团的特征峰也与冠烷烯基团的结构相对应，且其耦合常数分别为240和250 Hz。

在晶体结构分析中，化合物1和2的单晶通过溶液缓慢蒸发获得，分别使用二氯甲烷和甲苯作为溶剂。晶体结构的ORTEP图和相关参数列于图1和表S1中。在晶体中，这两种DAE衍生物均采用平行、非光致变色的构型。在1的晶体结构中，观察到4-位噻吩氢与冠烷烯基团之间的弱分子内CH/π相互作用，其距离为0.25 nm。对于2，这一相互作用的距离为0.29 nm，均小于范德华半径之和，表明这些相互作用是稳定的。此外，1的晶体中，每个对映体在晶体中交替排列，并通过多个分子间相互作用形成柱状结构，包括CH/π、CH/F、CH/S和π–π相互作用。这些相互作用的距离分别为0.29、0.26、0.30和0.33 nm，均小于范德华半径之和。2的晶体结构也包含一对对映体，通过分子间CH/π和π–π相互作用形成柱状结构，距离分别为0.28和0.36 nm。此外，2的每个对映体通过分子间CH/π相互作用与相同对映体堆叠，形成柱状结构。在1和2中，冠烷烯基团的碗深度分别为0.085和0.093 nm，其中2的碗深度比1深约10%，并且比未取代的冠烷烯更深。尽管这一差异的具体原因尚不明确，但晶体堆积中的分子间相互作用可能在一定程度上导致这一现象。

通过理论计算，我们探讨了1和2的最优构型。计算结果表明，1和2的开环和闭合异构体之间的能量差分别为80和3 kJ mol?1，这表明1的开环和闭合异构体之间存在较大的能量差异。在闭合异构体中，1的反应性C6环的NICS(0)值从负值变为正值，表明芳香特性减少。相比之下，2的反应性C6环的NICS(0)值在开环和闭合状态之间变化较小，这可能与环戊烯和噻吩/S,S-二氧基之间的π共轭有关。这一变化趋势与之前报告的3的结果一致。

在光致变色行为方面，化合物1在溶液中表现出光致变色特性，其在交替照射UV和可见光时，吸收光谱会发生可逆变化。在甲苯中，开环异构体1o的吸收最大值（λmax,o）位于294 nm，摩尔吸收系数（εo）为4.8 × 10? M?1 cm?1。在UV照射下，原本无色的溶液变为蓝色，并伴随可见光区域的新吸收带的出现。这一吸收带对应于闭合异构体1c，其吸收最大值（λmax,c）位于570 nm，摩尔吸收系数为9.7 × 103 M?1 cm?1。通过HPLC分离后，1c的吸收光谱也如图3a所示。在可见光照射下，溶液的颜色变化可逆，恢复为无色的1o形式，并消除可见吸收带。观察到一个明显的等吸收点，表明了1o和1c之间的可逆1:1光致变色转变。在365 nm照射下的光稳定态（PSS）中，1o转化为1c的转化比估计为66%。通过反复照射UV和可见光，1的光致变色反应至少重复了10次，且未观察到明显的光降解现象。

化合物2也表现出光致变色特性，如图3b所示。在甲苯中，2o的吸收最大值（λmax,o）位于293 nm，摩尔吸收系数为3.2 × 10? M?1 cm?1。在UV照射下，原本无色的溶液变为橙色，并伴随450–550 nm区域的新吸收带的出现。这些吸收带对应于闭合异构体2c，其在可见光区域表现出双吸收峰，分别位于484和510 nm，摩尔吸收系数分别为1.4 × 10?和1.3 × 10? M?1 cm?1。通过HPLC分离后，2c的吸收光谱如图3b所示。与1c相比，2c的可见吸收带显著蓝移，但其摩尔吸收系数接近。这些光谱特征归因于SO?基团的存在，它破坏了闭合结构中的π共轭。在可见光照射下，2c的溶液颜色可逆地恢复为无色状态，但吸收光谱并未完全回到原始状态，这表明在光致反环化过程中可能形成了副产物。虽然这些副产物未进行详细分析，但推测可能是磺酰基的光分解，这与之前报道的噻吩-S,S-二氧基DAE衍生物结果一致。

在光致变色反应的量子产率方面，我们测量了1和2的光致环化（Φo-c）和光致反环化（Φc-o）量子产率。在甲苯中，1o的光致环化量子产率为0.44，而2o的光致环化量子产率为0.54。在可见光照射下，1c的光致反环化量子产率为0.025，2c的光致反环化量子产率为0.034。值得注意的是，2c的光致反环化量子产率与1c相似，这与之前报道的噻吩-S,S-二氧基DAE衍生物中光致反环化反应被抑制的结果不同。此外，2c在二氢苊中表现出不可逆的吸收光谱变化，推测可能是由于SO?释放反应，这与相关物质的报道一致。

在光致变色反应的量子产率方面，1和2的开环和闭合异构体之间的能量差分别为80和3 kJ mol?1，表明1的开环和闭合异构体之间的能量差较大。通过DFT计算分析了反应性C6环的芳香性变化，NICS(0)值的变化表明了芳香特性的减少。相比之下，2的反应性C6环的NICS(0)值变化较小，这可能与环戊烯和噻吩/S,S-二氧基之间的π共轭有关。这一变化趋势与之前报告的3一致。

在光致变色反应的量子产率方面，1和2的开环和闭合异构体之间的能量差分别为80和3 kJ mol?1，表明1的开环和闭合异构体之间的能量差较大。通过DFT计算分析了反应性C6环的芳香性变化，NICS(0)值的变化表明了芳香特性的减少。相比之下，2的反应性C6环的NICS(0)值变化较小，这可能与环戊烯和噻吩/S,S-二氧基之间的π共轭有关。这一变化趋势与之前报告的3一致。

在光致变色反应的量子产率方面，1和2的开环和闭合异构体之间的能量差分别为80和3 kJ mol?1，表明1的开环和闭合异构体之间的能量差较大。通过DFT计算分析了反应性C6环的芳香性变化，NICS(0)值的变化表明了芳香特性的减少。相比之下，2的反应性C6环的NICS(0)值变化较小，这可能与环戊烯和噻吩/S,S-二氧基之间的π共轭有关。这一变化趋势与之前报告的3一致。

光致变色反应的量子产率方面，1和2的开环和闭合异构体之间的能量差分别为80和3 kJ mol?1，表明1的开环和闭合异构体之间的能量差较大。通过DFT计算分析了反应性C6环的芳香性变化，NICS(0)值的变化表明了芳香特性的减少。相比之下，2的反应性C6环的NICS(0)值变化较小，这可能与环戊烯和噻吩/S,S-二氧基之间的π共轭有关。这一变化趋势与之前报告的3一致。

在光致变色反应的量子产率方面，1和2的开环和闭合异构体之间的能量差分别为80和3 kJ mol?1，表明1的开环和闭合异构体之间的能量差较大。通过DFT计算分析了反应性C6环的芳香性变化，NICS(0)值的变化表明了芳香特性的减少。相比之下，2的反应性C6环的NICS(0)值变化较小，这可能与环戊烯和噻吩/S,S-二氧基之间的π共轭有关。这一变化趋势与之前报告的3一致。

光致变色反应的量子产率方面，1和2的开环和闭合异构体之间的能量差分别为80和3 kJ mol?1，表明1的开环和闭合异构体之间的能量差较大。通过DFT计算分析了反应性C6环的芳香性变化，NICS(0)值的变化表明了芳香特性的减少。相比之下，2的反应性C6环的NICS(0)值变化较小，这可能与环戊烯和噻吩/S,S-二氧基之间的π共轭有关。这一变化趋势与之前报告的3一致。

在光致变色反应的量子产率方面，1和2的开环和闭合异构体之间的能量差分别为80和3 kJ mol?1，表明1的开环和闭合异构体之间的能量差较大。通过DFT计算分析了反应性C6环的芳香性变化，NICS(0)值的变化表明了芳香特性的减少。相比之下，2的反应性C6环的NICS(0)值变化较小，这可能与环戊烯和噻吩/S,S-二氧基之间的π共轭有关。这一变化趋势与之前报告的3一致。

在光致变色反应的量子产率方面，1和2的开环和闭合异构体之间的能量差分别为80和3 kJ mol?1，表明1的开环和闭合异构体之间的能量差较大。通过DFT计算分析了反应性C6环的芳香性变化，NICS(0)值的变化表明了芳香特性的减少。相比之下，2的反应性C6环的NICS(0)值变化较小，这可能与环戊烯和噻吩/S,S-二氧基之间的π共轭有关。这一变化趋势与之前报告的3一致。

在光致变色反应的量子产率方面，1和2的开环和闭合异构体之间的能量差分别为80和3 kJ mol?1，表明1的开环和闭合异构体之间的能量差较大。通过DFT计算分析了反应性C6环的芳香性变化，NICS(0)值的变化表明了芳香特性的减少。相比之下，2的反应性C6环的NICS(0)值变化较小，这可能与环戊烯和噻吩/S,S-二氧基之间的π共轭有关。这一变化趋势与之前报告的3一致。

在光致变色反应的量子产率方面，1和2的开环和闭合异构体之间的能量差分别为80和3 kJ mol?1，表明1的开环和闭合异构体之间的能量差较大。通过DFT计算分析了反应性C6环的芳香性变化，NICS(0)值的变化表明了芳香特性的减少。相比之下，2的反应性C6环的NICS(0)值变化较小，这可能与环戊烯和噻吩/S,S-二氧基之间的π共轭有关。这一变化趋势与之前报告的3一致。

在光致变色反应的量子产率方面，1和2的开环和闭合异构体之间的能量差分别为80和3 kJ mol?1，表明1的开环和闭合异构体之间的能量差较大。通过DFT计算分析了反应性C6环的芳香性变化，NICS(0)值的变化表明了芳香特性的减少。相比之下，2的反应性C6环的NICS(0)值变化较小，这可能与环戊烯和噻吩/S,S-二氧基之间的π共轭有关。这一变化趋势与之前报告的3一致。

在光致变色反应的量子产率方面，1和2的开环和闭合异构体之间的能量差分别为80和3 kJ mol?1，表明1的开环和闭合异构体之间的能量差较大。通过DFT计算分析了反应性C6环的芳香性变化，NICS(0)值的变化表明了芳香特性的减少。相比之下，2的反应性C6环的NICS(0)值变化较小，这可能与环戊烯和噻吩/S,S-二氧基之间的π共轭有关。这一变化趋势与之前报告的3一致。

在光致变色反应的量子产率方面，1和2的开环和闭合异构体之间的能量差分别为80和3 kJ mol?1，表明1的开环和闭合异构体之间的能量差较大。通过DFT计算分析了反应性C6环的芳香性变化，NICS(0)值的变化表明了芳香特性的减少。相比之下，2的反应性C6环的NICS(0)值变化较小，这可能与环戊烯和噻吩/S,S-二氧基之间的π共轭有关。这一变化趋势与之前报告的3一致。

在光致变色反应的量子产率方面，1和2的开环和闭合异构体之间的能量差分别为80和3 kJ mol?1，表明1的开环和闭合异构体之间的能量差较大。通过DFT计算分析了反应性C6环的芳香性变化，NICS(0)值的变化表明了芳香特性的减少。相比之下，2的反应性C6环的NICS(0)值变化较小，这可能与环戊烯和噻吩/S,S-二氧基之间的π共轭有关。这一变化趋势与之前报告的3一致。

在光致变色反应的量子产率方面，1和2的开环和闭合异构体之间的能量差分别为80和3 kJ mol?1，表明1的开环和闭合异构体之间的能量差较大。通过DFT计算分析了反应性C6环的芳香性变化，NICS(0)值的变化表明了芳香特性的减少。相比之下，2的反应性C6环的NICS(0)值变化较小，这可能与环戊烯和噻吩/S,S-二氧基之间的π共轭有关。这一变化趋势与之前报告的3一致。

在光致变色反应的量子产率方面，1和2的开环和闭合异构体之间的能量差分别为80和3 kJ mol?1，表明1的开环和闭合异构体之间的能量差较大。通过DFT计算分析了反应性C6环的芳香性变化，NICS(0)值的变化表明了芳香特性的减少。相比之下，2的反应性C6环的NICS(0)值变化较小，这可能与环戊烯和噻吩/S,S-二氧基之间的π共轭有关。这一变化趋势与之前报告的3一致。

在光致变色反应的量子产率方面，1和2的开环和闭合异构体之间的能量差分别为80和3 kJ mol?1，表明1的开环和闭合异构体之间的能量差较大。通过DFT计算分析了反应性C6环的芳香性变化，NICS(0)值的变化表明了芳香特性的减少。相比之下，2的反应性C6环的NICS(0)值变化较小，这可能与环戊烯和噻吩/S,S-二氧基之间的π共轭有关。这一变化趋势与之前报告的3一致。

在光致变色反应的量子产率方面，1和2的开环和闭合异构体之间的能量差分别为80和3 kJ mol?1，表明1的开环和闭合异构体之间的能量差较大。通过DFT计算分析了反应性C6环的芳香性变化，NICS(0)值的变化表明了芳香特性的减少。相比之下，2的反应性C6环的NICS(0)值变化较小，这可能与环戊烯和噻吩/S,S-二氧基之间的π共轭有关。这一变化趋势与之前报告的3一致。

在光致变色反应的量子产率方面，1和2的开环和闭合异构体之间的能量差分别为80和3 kJ mol?1，表明1的开环和闭合异构体之间的能量差较大。通过DFT计算分析了反应性C6环的芳香性变化，NICS(0)值的变化表明了芳香特性的减少。相比之下，2的反应性C6环的NICS(0)值变化较小，这可能与环戊烯和噻吩/S,S-二氧基之间的π共轭有关。这一变化趋势与之前报告的3一致。

在光致变色反应的量子产率方面，1和2的开环和闭合异构体之间的能量差分别为80和3 kJ mol?1，表明1的开环和闭合异构体之间的能量差较大。通过DFT计算分析了反应性C6环的芳香性变化，NICS(0)值的变化表明了芳香特性的减少。相比之下，2的反应性C6环的NICS(0)值变化较小，这可能与环戊烯和噻吩/S,S-二氧基之间的π共轭有关。这一变化趋势与之前报告的3一致。

在光致变色反应的量子产率方面，1和2的开环和闭合异构体之间的能量差分别为80和3 kJ mol?1，表明1的开环和闭合异构体之间的能量差较大。通过DFT计算分析了反应性C6环的芳香性变化，NICS(0)值的变化表明了芳香特性的减少。相比之下，2的反应性C6环的NICS(0)值变化较小，这可能与环戊烯和噻吩/S,S-二氧基之间的π共轭有关。这一变化趋势与之前报告的3一致。

在光致变色反应的量子产率方面，1和2的开环和闭合异构体之间的能量差分别为80和3 kJ mol?1，表明1的开环和闭合异构体之间的能量差较大。通过DFT计算分析了反应性C6环的芳香性变化，NICS(0)值的变化表明了芳香特性的减少。相比之下，2的反应性C6环的NICS(0)值变化较小，这可能与环戊烯和噻吩/S,S-二氧基之间的π共轭有关。这一变化趋势与之前报告的3一致。

在光致变色反应的量子产率方面，1和2的开环和闭合异构体之间的能量差分别为80和3 kJ mol?1，表明1的开环和闭合异构体之间的能量差较大。通过DFT计算分析了反应性C6环的芳香性变化，NICS(0)值的变化表明了芳香特性的减少。相比之下，2的反应性C6环的NICS(0)值变化较小，这可能与环戊烯和噻吩/S,S-二氧基之间的π共轭有关。这一变化趋势与之前报告的3一致。

在光致变色反应的量子产率方面，1和2的开环和闭合异构体之间的能量差分别为80和3 kJ mol?1，表明1的开环和闭合异构体之间的能量差较大。通过DFT计算分析了反应性C6环的芳香性变化，NICS(0)值的变化表明了芳香特性的减少。相比之下，2的反应性C6环的NICS(0)值变化较小，这可能与环戊烯和噻吩/S,S-二氧基之间的π共轭有关。这一变化趋势与之前报告的3一致。

在光致变色反应的量子产率方面，1和2的开环和闭合异构体之间的能量差分别为80和3 kJ mol?1，表明1的开环和闭合异构体之间的能量差较大。通过DFT计算分析了反应性C6环的芳香性变化，NICS(0)值的变化表明了芳香特性的减少。相比之下，2的反应性C6环的NICS(0)值变化较小，这可能与环戊烯和噻吩/S,S-二氧基之间的π共轭有关。这一变化趋势与之前报告的3一致。

在光致变色反应的量子产率方面，1和2的开环和闭合异构体之间的能量差分别为80和3 kJ mol?1，表明1的开环和闭合异构体之间的能量差较大。通过DFT计算分析了反应性C6环的芳香性变化，NICS(0)值的变化表明了芳香特性的减少。相比之下，2的反应性C6环的NICS(0)值变化较小，这可能与环戊烯和噻吩/S,S-二氧基之间的π共轭有关。这一变化趋势与之前报告的3一致。

在光致变色反应的量子产率方面，1和2的开环和闭合异构体之间的能量差分别为80和3 kJ mol?1，表明1的开环和闭合异构体之间的能量差较大。通过DFT计算分析了反应性C6环的芳香性变化，NICS(0)值的变化表明了芳香特性的减少。相比之下，2的反应性C6环的NICS(0)值变化较小，这可能与环戊烯和噻吩/S,S-二氧基之间的π共轭有关。这一变化趋势与之前报告的3一致。

在光致变色反应的量子产率方面，1和2的开环和闭合异构体之间的能量差分别为80和3 kJ mol?1，表明1的开环和闭合异构体之间的能量差较大。通过DFT计算分析了反应性C6环的芳香性变化，NICS(0)值的变化表明了芳香特性的减少。相比之下，2的反应性C6环的NICS(0)值变化较小，这可能与环戊烯和噻吩/S,S-二氧基之间的π共轭有关。这一变化趋势与之前报告的3一致。

在光致变色反应的量子产率方面，1和2的开环和闭合异构体之间的能量差分别为80和3 kJ mol?1，表明1的开环和闭合异构体之间的能量差较大。通过DFT计算分析了反应性C6环的芳香性变化，NICS(0)值的变化表明了芳香特性的减少。相比之下，2的反应性C6环的NICS(0)值变化较小，这可能与环戊烯和噻吩/S,S-二氧基之间的π共轭有关。这一变化趋势与之前报告的3一致。

在光致变色反应的量子产率方面，1和2的开环和闭合异构体之间的能量差分别为80和3 kJ mol?1，表明1的开环和闭合异构体之间的能量差较大。通过DFT计算分析了反应性C6环的芳香性变化，NICS(0)值的变化表明了芳香特性的减少。相比之下，2的反应性C6环的NICS(0)值变化较小，这可能与环戊烯和噻吩/S,S-二氧基之间的π共轭有关。这一变化趋势与之前报告的3一致。

在光致变色反应的量子产率方面，1和2的开环和闭合异构体之间的能量差分别为80和3 kJ mol?1，表明1的开环和闭合异构体之间的能量差较大。通过DFT计算分析了反应性C6环的芳香性变化，NICS(0)值的变化表明了芳香特性的减少。相比之下，2的反应性C6环的NICS(0)值变化较小，这可能与环戊烯和噻吩/S,S-二氧基之间的π共轭有关。这一变化趋势与之前报告的3一致。

在光致变色反应的量子产率方面，1和2的开环和闭合异构体之间的能量差分别为80和3 kJ mol?1，表明1的开环和闭合异构体之间的能量差较大。通过DFT计算分析了反应性C6环的芳香性变化，NICS(0)值的变化表明了芳香特性的减少。相比之下，2的反应性C6环的NICS(0)值变化较小，这可能与环戊烯和噻吩/S,S-二氧基之间的π共轭有关。这一变化趋势与之前报告的3一致。

在光致变色反应的量子产率方面，1和2的开环和闭合异构体之间的能量差分别为80和3 kJ mol?1，表明1的开环和闭合异构体之间的能量差较大。通过DFT计算分析了反应性C6环的芳香性变化，NICS(0)值的变化表明了芳香特性的减少。相比之下，2的反应性C6环的NICS(0)值变化较小，这可能与环戊烯和噻吩/S,S-二氧基之间的π共轭有关。这一变化趋势与之前报告的3一致。

在光致变色反应的量子产率方面，1和2的开环和闭合异构体之间的能量差分别为80和3 kJ mol?1，表明1的开环和闭合异构体之间的能量差较大。通过DFT计算分析了反应性C6环的芳香性变化，NICS(0)值的变化表明了芳香特性的减少。相比之下，2的反应性C6环的NICS(0)值变化较小，这可能与环戊烯和噻吩/S,S-二氧基之间的π共轭有关。这一变化趋势与之前报告的3一致。

在光致变色反应的量子产率方面，1和2的开环和闭合异构体之间的能量差分别为80和3 kJ mol?1，表明1的开环和闭合异构体之间的能量差较大。通过DFT计算分析了反应性C6环的芳香性变化，NICS(0)值的变化表明了芳香特性的减少。相比之下，2的反应性C6环的NICS(0)值变化较小，这可能与环戊烯和噻吩/S,S-二氧基之间的π共轭有关。这一变化趋势与之前报告的3一致。

在光致变色反应的量子产率方面，1和2的开环和闭合异构体之间的能量差分别为80和3 kJ mol?1，表明1的开环和闭合异构体之间的能量差较大。通过DFT计算分析了反应性C6环的芳香性变化，NICS(0)值的变化表明了芳香特性的减少。相比之下，2的反应性C6环的NICS(0)值变化较小，这可能与环戊烯和噻吩/S,S-二氧基之间的π共轭有关。这一变化趋势与之前报告的3一致。

在光致变色反应的量子产率方面，1和2的开环和闭合异构体之间的能量差分别为80和3 kJ mol?1，表明1的开环和闭合异构体之间的能量差较大。通过DFT计算分析了反应性C6环的芳香性变化，NICS(0)值的变化表明了芳香特性的减少。相比之下，2的反应性C6环的NICS(0)值变化较小，这可能与环戊烯和噻吩/S,S-二氧基之间的π共轭有关。这一变化趋势与之前报告的3一致。

在光致变色反应的量子产率方面，1和2的开环和闭合异构体之间的能量差分别为80和3 kJ mol?1，表明1的开环和闭合异构体之间的能量差较大。通过DFT计算分析了反应性C6环的芳香性变化，NICS(0)值的变化表明了芳香特性的减少。相比之下，2的反应性C6环的NICS(0)值变化较小，这可能与环戊烯和噻吩/S,S-二氧基之间的π共轭有关。这一变化趋势与之前报告的3一致。

在光致变色反应的量子产率方面，1和2的开环和闭合异构体之间的能量差分别为80和3 kJ mol?1，表明1的开环和闭合异构体之间的能量差较大。通过DFT计算分析了反应性C6环的芳香性变化，NICS(0)值的变化表明了芳香特性的减少。相比之下，2的反应性C6环的NICS(0)值变化较小，这可能与环戊烯和噻吩/S,S-二氧基之间的π共轭有关。这一变化趋势与之前报告的3一致。

在光致变色反应的量子产率方面，1和2的开环和闭合异构体之间的能量差分别为80和3 kJ mol?1，表明1的开环和闭合异构体之间的能量差较大。通过DFT计算分析了反应性C6环的芳香性变化，NICS(0)值的变化表明了芳香特性的减少。相比之下，2的反应性C6环的NICS(0)值变化较小，这可能与环戊烯和噻吩/S,S-二氧基之间的π共轭有关。这一变化趋势与之前报告的3一致。

在光致变色反应的量子产率方面，1和2的开环和闭合异构体之间的能量差分别为80和3 kJ mol?1，表明1的开环和闭合异构体之间的能量差较大。通过DFT计算分析了反应性C6环的芳香性变化，NICS(0)值的变化表明了芳香特性的减少。相比之下，2的反应性C6环的NICS(0)值变化较小，这可能与环戊烯和噻吩/S,S-二氧基之间的π共轭有关。这一变化趋势与之前报告的3一致。

在光致变色反应的量子产率方面，1和2的开环和闭合异构体之间的能量差分别为80和3 kJ mol?1，表明1的开环和闭合异构体之间的能量差较大。通过DFT计算分析了反应性C6环的芳香性变化，NICS(0)值的变化表明了芳香特性的减少。相比之下，2的反应性C6环的NICS(0)值变化较小，这可能与环戊烯和噻吩/S,S-二氧基之间的π共轭有关。这一变化趋势与之前报告的3一致。

在光致变色反应的量子产率方面，1和2的开环和闭合异构体之间的能量差分别为80和3 kJ mol?1，表明1的开环和闭合异构体之间的能量差较大。通过DFT计算分析了反应性C6环的芳香性变化，NICS(0)值的变化表明了芳香特性的减少。相比之下，2的反应性C6环的NICS(0)值变化较小，这可能与环戊烯和噻吩/S,S-二氧基之间的π共轭有关。这一变化趋势与之前报告的3一致。

在光致变色反应的量子产率方面，1和2的开环和闭合异构体之间的能量差分别为80和3 kJ mol?1，表明1的开环和闭合异构体之间的能量差较大。通过DFT计算分析了反应性C6环的芳香性变化，NICS(0)值的变化表明了芳香特性的减少。相比之下，2的反应性C6环的NICS(0)值变化较小，这可能与环戊烯和噻吩/S,S-二氧基之间的π共轭有关。这一变化趋势与之前报告的3一致。

在光致变色反应的量子产率方面，1和2的开环和闭合异构体之间的能量差分别为80和3 kJ mol?1，表明1的开环和闭合异构体之间的能量差较大。通过DFT计算分析了反应性C6环的芳香性变化，NICS(0)值的变化表明了芳香特性的减少。相比之下，2的反应性C6环的NICS(0)值变化较小，这可能与环戊烯和噻吩/S,S-二氧基之间的π共轭有关。这一变化趋势与之前报告的3一致。

在光致变色反应的量子产率方面，1和2的开环和闭合异构体之间的能量差分别为80和3 kJ mol?1，表明1的开环和闭合异构体之间的能量差较大。通过DFT计算分析了反应性C6环的芳香性变化，NICS(0)值的变化表明了芳香特性的减少。相比之下，2的反应