无机盐对甲酸和乙酸气-水分配的影响

《ACS Earth and Space Chemistry》：Effects of Inorganic Salts on the Gas-Aqueous Partitioning of Formic Acid and Acetic Acid

甲酸和乙酸的大气气-粒分配受盐分和pH影响，NaCl显示显著盐析效应（FA 0.031±0.002 m?1，AA 0.066±0.007 m?1），而硫酸铵影响较小，pH在1.5-3.5时效应有限，但高于3.5可能增强。离子强度和pH共同作用，但不足以完全解释观测与理论预测的差距。

　　

甲酸（FA）和乙酸（AA）是大气中常见的羧酸，它们在湿沉降酸度和二次有机气溶胶（SOA）的形成过程中起着重要作用。尽管这两种酸非常重要，但实际观测到的它们在气相和颗粒相之间的分配情况与热力学预测存在显著差异，这导致了SOA含量估算的不确定性。在这项研究中，我们系统地探讨了氯化钠（NaCl）和硫酸铵（(NH₄)₂SO₄）对甲酸和乙酸分配的影响。研究结果表明，在NaCl溶液中，这两种化合物都表现出明显的盐析效应，其盐析常数分别为0.031 ± 0.002 m^-1（甲酸）和0.066 ± 0.007 m^-1（乙酸）。相比之下，在浓度高达2.5 mol kg^–1的情况下，(NH₄)₂SO₄对甲酸和乙酸的分配影响甚微。pH值依赖性的实验表明，在pH 1.5–3.5的范围内，酸度对甲酸和乙酸的分配仅有轻微影响；然而，预计在pH值高于3.5时，酸度会产生显著影响。这些发现表明，离子强度和pH值都会影响小有机酸在气相和水相之间的分配。不过，所观察到的盐析效应的强度不足以完全解释大气中甲酸和乙酸实际观测值与预测值之间的差异。