通过席夫缩合反应对硝基酰基-硝基氧配体进行功能化：利用双硝基酰基-硝基氧配体制备双核复合物的合理合成方法

以2,6-二甲酰基对甲酚为起始物，经Schiff缩合反应合成三个新型配体，进而与hfac?配体组装成五个二核配合物。晶体结构显示金属离子为八面体配位，其中化合物1存在两种多晶型。磁化率测量表明，化合物2-4中金属离子与配体自由基间存在强反铁磁耦合（交换积分分别为-82 cm?1、-27.6 cm?1和-185 cm?1）。

　　

以2,6-二甲酰-p-甲酚为起始原料，只有一个甲酰基被转化为单硝基酰基-硝基氧自由基HL²（2-(2-羟基-3-甲酰-5-甲基苯基)-4,4,5,5-四甲基-4,5-二氢-1H-咪唑基-1-氧基-3-氧化物）。HL²中的甲酰基使其能够通过席夫缩合反应进一步进行功能化。HL²与1,3-二氨基丙烷、苄胺和2-吡啶胺反应，生成了三种新的配体：H_{2L^{4、HL5和HL6，其中H2L4是一种双自由基配体。利用HL2和H2L4作为配体，合成了五种双核复合物：[Zn2(L2)2(hfac)2]（1）和[M2(L4H2)(hfac)4），其中M可以是Mn（2）、Co（3）、Ni（4）或Zn（5），hfac–表示六氟乙酰丙酮酸配体。复合物1–5的晶体结构已经确定。化合物1存在两种多晶型。化合物2–5中的金属离子采用八面体几何构型，分别与配体中的苯氧基和氨基氧原子以及hfac–配体中的四个氧原子配位。对三种类似化合物2–4的磁化率研究显示，它们具有相对较强的反铁磁MII-Rad相互作用（JMnRad = ?82 cm–1、JCoRad = ?27.6 cm–1、JNiRad = ?185 cm–1），其中H = ?2JSMSRad）。}}