Azaanthraquinone PCET催化技术实现了对多种羧酸的化学选择性脱羧官能化

《Journal of the American Chemical Society》：Azaanthraquinone PCET Catalysis Enables Chemoselective Decarboxylative Functionalization of Diverse Carboxylic Acids

开发新型azaanthraquinone PCET催化剂可拓宽脱羧反应体系至芳烃和全氟烷酸等难处理底物，通过单分子整合aza-arene与benzoquinone结构实现单重态到三重态快速交叉跃迁抑制逆电子转移，使反应在温和条件下高效高选择性地进行。

　　

质子耦合电子转移（PCET）策略的进步对于扩展光氧化还原化学的合成应用范围和能效具有重要意义。然而，目前该策略在氧化还原电位和反应效率方面存在局限性。在这项研究中，开发了一种含有偶氮蒽醌骨架的新型PCET催化剂，可用于多种羧酸的脱羧官能化反应，包括芳香族羧酸和全氟烷基羧酸。通过将偶氮芳烃结构和苯醌结构整合到一个分子中，该催化剂能够有效抑制之前存在的问题——即从单重态到三重态的逆电子转移（BET），并促进电子从底物向激发态的三重态催化剂进行转移。这种催化剂使得从苯甲酸和氟烷酸等难处理底物开始的多种脱羧官能化反应能够在温和条件下以高化学选择性顺利进行。