稀土催化剂催化的亚氨基环丙烷选择性氢硅化反应：高效制备氮杂环戊烷的方法

《Journal of the American Chemical Society》：Rare-Earth-Catalyzed Selective Hydrosilylation of Iminocyclopropanes: Efficient Access to Azasilacyclopentanes

稀土硅基配体催化剂高效合成硅氮杂环化合物并揭示催化机理，实现克级放大，中间体分离与表征证实级联加成机理。

　　

亚氨基环丙烷（ICPs）的催化氢硅化反应可以选择性地生成有趣的硅-氮杂环化合物。研究人员合成了含有硅基联萘二胺配体的稀土烷基配合物，并将其用作ICPs与初级硅烷反应的催化剂。在室温下，该催化剂能够以优异的产率（93–98%）和高选择性（>99%）选择性生成一系列氮杂环戊烷。该催化反应可放大到克级规模，催化剂的使用量为0.5 mol·%。值得注意的是，这些氮杂环戊烷可以很容易地发生醇解和水解，生成胺官能化的硅氧烷和硅醇。通过氘标记实验、动力学同位素效应研究以及密度泛函理论（DFT）计算，揭示了该催化过程中分子间和分子内的氢硅化反应机理。关键的中间体——硅基联萘二胺稀土氢化物已被分离并确定了其结构。