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通过一种简单的安德森型多金属氧酸盐,实现了木质素模型化合物中β-O-4键的有效氧化断裂
《Green Chemistry》:Efficient oxidative cleavage of β-O-4 linkage in lignin model compounds enabled by a simple Anderson-type polyoxometalate
【字体: 大 中 小 】 时间:2025年10月25日 来源:Green Chemistry 9.2
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安德森型多金属氧酸盐CuMo6经预处理后高效催化氧化断裂木质素模型化合物β-O-4键,产率达53.4%,机理研究揭示自由基参与及结构特性。
在这项研究中,我们使用了一种简单的安德森型多金属氧酸盐(POM),即(NH4)4[CuMo6O24H6](以下简称CuMo6)。这种安德森型POM可以通过简单的工艺轻松合成。经过简单的预处理后,该催化剂在以氧气作为绿色氧化剂的条件下,对木质素模型化合物2-苯氧基-1-苯乙醇(PP-ol)中的β-O-4键具有出色的氧化裂解活性。在140°C、反应时间为5小时的条件下,实现了优异的反应性和良好的产物选择性。XRD、FTIR、XPS和STEM分析证实了CuMo6的成功合成,并对其结构特征进行了表征。研究表明,安德森型POM的结构与单原子催化剂相似。通过Py-IR光谱、NH3-TPD和UV-vis光谱研究了预处理前后催化剂的变化,突显了预处理的重要作用。此外,还利用EPR光谱研究了参与反应的三种不同自由基种类。通过实验探讨了这些自由基的作用,并基于新的发现更新了反应机理。进一步的研究表明,该催化剂在桦木木质素的氧化解聚过程中表现出出色的活性,二聚体和单体的总产率达到53.4%。这项工作成功地利用简单的安德森型POM实现了木质素及其模型化合物的有效裂解。
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