光氧化还原催化的多组分1,2-双官能化反应：活化烯烃与硅烯醇醚及肟酯的反应

《Organic Chemistry Frontiers》：Photoredox-catalyzed multicomponent 1,2-difunctionalization of activated alkenes with silyl enol ethers and oxime esters

光氧化还原催化多组分1,2-氰基烷基酰甲基化反应研究，使用硅烯醇醚和环酮亚胺酯实现电子缺乏烯烃的高效转化，产率达1,4-二羰基化合物。通过无机碱类型调控和替换亚胺酯为吲哚酮亚胺酯，可扩展至丙烯酸衍生物的1,2-二官能化。机制涉及碳-碳键断裂、自由基加成、单电子氧化及硅基脱除的协同过程。

　　

本文描述了一种利用硅烯醇醚和环酮肟酯，在光氧化还原催化下对电子缺乏的烯烃进行多组分1,2-氰基烷基酰基甲基化的方法。该工艺能够以较高的产率获得以烷基氰基团为锚点的1,4-二羰基化合物。此外，通过调整无机碱的种类，并将环酮肟酯替换为茚酮肟酯，该催化体系还可以实现丙烯酸酯的1,2-双官能化。机理研究表明，这一转化过程是通过一个自由基途径进行的，包括肟酯的碳-碳键断裂、自由基加成、单电子氧化以及脱硅作用等一系列步骤。