铜催化的烯烃自由基氨基氰化反应

《Organic Chemistry Frontiers》：Copper-catalyzed radical aminocyanation of allenes

铜催化三组分胺氰化合烯烃，通过N-卤代苯磺酰胺和三甲基氰基硅烷实现胺基与氰基同步引入，区域选择性高。铜催化剂促进N-X键均裂生成氮自由基，并激活氰源，同时形成配位中间体和自由基阳离子促进反应。该方法无需前官能团化，底物范围广且经济实用。

　　

尽管在其他不饱和烃的氨基氰化反应中取得了显著进展，但烯烃的氨基氰化反应在有机合成领域仍属于未知领域。目前用于烯烃氨基氰化的方法存在一些局限性，例如对预功能化处理的要求较高、催化剂成本昂贵以及底物范围较窄。本文报道了一种铜催化的三组分烯烃氨基氰化反应，该方法使用N-卤代苯磺酰亚胺和三甲硅氰化物作为反应试剂，能够同时高效地引入胺基和氰基，并具有较高的区域选择性。铜催化剂能够促进N-X键的断裂，生成氮中心自由基，并活化氰化物源；同时通过生成配位中间体和自由基阳离子来推动反应的顺利进行。这项研究提出了一种新型的铜催化烯烃氨基氰化方法，该方法无需进行预功能化处理，即可实现对多种底物的广泛应用，并通过铜催化的自由基级联反应机制实现了低成本、高效率的反应过程，从而克服了现有方法的诸多局限性。