peripheral取代基对二苯并-5,10,15-三唑卟啉的光学和电化学性质的影响

《Chemistry – A European Journal》：Effects of Peripheral Substituents on the Optical and Electrochemical Properties of Dibenzo-5,10,15-triazaporphyrins

新型5,10,15-三氮杂卟啉衍生物通过meso和β位点取代制备，研究表明芳基取代导致吸收红移和荧光增强，电化学循环伏安法显示快速形成π堆积二聚体阳离子自由基，DFT计算证实取代基对电子结构的影响。

　　

摘要

与基于酞菁的材料所取得的巨大进展相比，5,10,15-三唑卟啉的潜力尚未得到充分发挥，这主要是由于缺乏关于其结构-性质关系的基本信息。在这里，我们报道了在meso位和/或β位引入芳基或烷基取代基的二苯并-5,10,15-三唑卟啉（DBTriAP）的新衍生物。DBTriAP的游离碱是通过两种1,9-二溴二吡啉与1,3-二亚氨基异吲哚的缩合反应制备的，随后对β-吡咯碳进行功能化处理得到的。DBTriAP的锌(II)配合物是通过将相应的游离碱与醋酸锌(II)反应形成的。通过稳态和瞬态紫外/可见吸收/发射光谱、磁圆二色光谱、循环伏安法（CV）以及密度泛函理论（DFT）计算研究了DBTriAP衍生物的光学和电化学性质。将5-甲苯基-DBTriAP衍生物的β-吡咯氢替换为芳基后，由于有效的π电子离域和/或与DBTriAP发色团的电荷转移作用，低能量吸收带发生了明显的红移。2,3,17,18-四乙基-DBTriAP游离碱在循环伏安图中表现出分裂的氧化还原过程，这表明由于其高度平面的结构，容易形成π堆叠的二聚体自由基阳离子。大多数DBTriAP衍生物发出红色荧光，量子产率为0.07–0.31，表明它们具有作为发光材料的潜力。

图形摘要

制备了在meso位和/或β-吡咯碳上引入取代基的二苯并-5,10,15-三唑卟啉（DBTriAP）的新衍生物，并揭示了它们的光学和电化学性质。研究发现，外围取代基对溶液中DBTriAP发色团的荧光性质和聚集行为有显著影响。

利益冲突

作者声明没有利益冲突。