Cr诱导的相不稳定性与钴基超级合金中的层次化微观结构演变

《Journal of Materials Science & Technology》:Cr-induced phase instability and hierarchical microstructure development in Co-based superalloys

【字体: 时间:2025年10月25日 来源:Journal of Materials Science & Technology 14.3

编辑推荐:

  Co-9Al-9W-8Cr合金的微观结构差异源于局部Cr波动与不完全均匀化,导致hierarchical γ/γ'+γ架构形成。通过APT、SEM等分析发现,高Cr改变相分凝行为,促进c-Co3W相析出并影响γ基体成分,降低过饱和度从而调控γ'粒子形核。研究揭示了该合金系统对加工历史的极端敏感性,强调精准成分与热控对获得稳定γ/γ'结构的重要性。

  
Erika Zaiser|Wenxing Meng|Xuyang Zhou|Lakshmi Mantha|Michael J. Pavel|Steffen Neumeier|Yan Long|Mark L. Weaver|Baptiste Gault|Yuan Wu|Florian Vogel
柏林工业大学材料科学与技术系,德国柏林10623

摘要

基于钴的超合金中层次化的γ/γ'微结构的可重复性对其在高温下的可靠性和性能有显著影响。本研究探讨了在成分完全相同的Co-9Al-9W-8Cr合金中这种微结构的形成和稳定性。尽管成分和热处理过程几乎相同,但仍出现了明显的微观结构差异,其中一个变体中形成了层次化的γ/γ' + γ结构。通过扫描电子显微镜(SEM)、原子探针断层扫描(APT)、波长色散光谱(WDS)、电感耦合等离子体光学发射光谱(ICP-OES)和Thermo-Calc模拟,我们发现局部的Cr浓度波动和不完全的均匀化是导致相不稳定的关键因素。高Cr含量改变了元素分配行为,促进了c-Co?W相的形成,并改变了γ基体的成分,降低了过饱和度,影响了γ'沉淀物内部γ颗粒的生成。多位置的APT分析显示了显著的纳米尺度成分变化,这强调了进行统计采样的必要性。我们的研究结果表明,在特定的局部条件下可以形成层次化微结构,这些条件包括γ'颗粒的大小和局部化学环境。研究结果突显了Co-Al-W-Cr体系的局限性,以及为了获得可重复且稳定的层次化微结构,精确控制工艺过程的重要性。

引言

长期以来在镍基超合金中得到应用的γ/γ'双相微结构,于2006年在三元Co-Al-W合金中被重新发现[1,2],这引发了人们对基于钴的体系作为潜在高温结构材料的兴趣。在这些合金中,γ相是指一种无序的面心立方(fcc)钴富集基体,而γ'沉淀物是基于金属间化合物Co?(Al, W)的L1?有序相干颗粒。与镍相比,钴的熔点高出约40°C,这为在高温下获得更好的性能提供了可能[3]。
为了提高抗氧化性和耐腐蚀性,通常会在镍基和钴基超合金中添加Cr[4]。另一方面,Cr降低了γ'的固溶度温度,改变了γ'的体积分数和形态,减少了晶格失配,并促进了拓扑密排(TCP)相(如μ-Co?W?和c-Co?W)的形成[5, [6], [7]]。
这些效应部分是由于Cr虽然是一种形成γ相的元素,但它也会扩散到γ'中,取代(Al, W)亚晶格中的W。这种替代作用将W推入γ基体,改变了元素分配行为,进一步稳定了γ'相[8]。
当Cr含量达到8at.%及以上时,这些不稳定效应尤为明显。值得注意的是,尽管加工参数相似,文献中报道的Co-9Al-9W-8Cr合金的微观结构却存在显著差异[4,6,7,9]。一些研究报道了具有TCP相的球形γ'沉淀物[7],另一些观察到形态不明确的粗化γ'沉淀物[4],还有一些描述了具有层次化微结构的角状、聚集的γ'沉淀物[6,9]。相比之下,Cr含量较低的合金(例如4at.% Cr)始终形成稳定的γ/γ'微结构,这表明该体系对Cr添加非常敏感。
层次化微结构是指γ颗粒在γ'沉淀物内部析出的微结构,形成了微观层次。虽然这种现象在镍基[1,10]、铁基[11,12]和高熵超合金[13,14]中已有报道,但在其他钴基合金中尚未观察到,因此其在Co-9Al-9W-8Cr合金中的出现尤其引人注目[6]。层次化结构具有实际应用价值,因为它们与增强的高温强度和热稳定性相关[1,13,15]。
本研究旨在揭示Co-9Al-9W-8Cr合金中报道的微结构变化的原因,重点关注层次化微结构的形成机制。我们分析了两种具有相同名义成分的锭材:一种来自之前的研究[6],另一种是新制备的样品。这两种锭材均通过真空电弧熔炼制成,并接受了相同的热处理条件和时间。通过电子显微镜、化学分析、原子探针断层扫描(APT)和热力学模拟,我们发现观察到的微观结构差异源于局部成分波动。
我们的结果表明,层次化微结构是在特定的局部条件下形成的,并且无法可靠地重复产生,这揭示了该合金体系对加工历史的极端敏感性。这些发现对合金设计和工艺工程具有重要意义,强调了严格控制局部成分和热历史以获得可重复且稳定的γ/γ'微结构的必要性。

材料

合成了两种多晶Co-Al-W-Cr合金,其名义成分为Co??Al?W?Cr?(at.%)(表1)。
  • A-8Cr:在柏林亥姆霍兹中心和拜罗伊特大学通过真空感应熔炼(VIM)后进行真空电弧重熔(VAR)制备。
  • B-8Cr:在埃尔朗根-纽伦堡弗里德里希-亚历山大大学(FAU)通过VAR制备。
合金在1300°C下均质化12小时,然后在Ar气氛中900°C下老化200小时。A-8Cr在两个步骤后都进行了水淬处理,而B-8Cr则没有。

微观结构分析

图1展示了A-8Cr和B-8Cr合金在铸态(图1(a和c))和均质化(1300°C/12小时;图1(b和d))条件下的微观结构,使用了光显微镜(LM)和扫描电子显微镜(SEM)。铸态A-8Cr合金(图1(a))具有树枝状结构,在枝晶间区域(ID)内包含不同的金属间相(见放大插图)。SEM-EDS分析确认了富Al和富W的相,在ID区域存在Al偏聚,以及Co的轻微富集

讨论

两种Co-Al-W-8Cr合金A-8Cr和B-8Cr的名义成分完全相同(B中的Cr含量仅相差0.01at.%),但采用了相同的熔炼方法和热处理工艺。在900°C下老化200小时后,两者之间的微观结构差异显著,甚至在B-8Cr合金内部也存在差异。具体来说,B-8Cr出现了两种不同的微观结构变体:B1-8Cr呈现出传统的γ/γ'微结构,而B2-8Cr则发展出了另一种结构

结论

本研究探讨了名义成分相同的Co-9Al-9W-8Cr合金中微观结构变化的起源,特别关注了γ颗粒在γ'沉淀物内部形成的层次化微结构。通过先进的显微镜技术、成分分析和热力学建模,可以得出以下结论:
  • (1)
    尽管成分几乎相同,但铸造历史和局部化学波动在微观结构的发展中起着关键作用

CRediT作者贡献声明

Erika Zaiser:撰写——初稿撰写、可视化处理、数据分析、概念化。Wenxing Meng:数据分析。Xuyang Zhou:数据分析。Lakshmi Mantha:数据分析。Michael J. Pavel:数据分析。Steffen Neumeier:资源支持。Yan Long:资源支持。Mark L. Weaver:资源支持。Baptiste Gault:资源支持。Yuan Wu:资源支持。Florian Vogel:撰写——审稿与编辑、可视化处理、监督工作、资金争取。

利益冲突声明

作者声明他们没有已知的财务利益或个人关系可能影响本文的研究结果。
该作者是该期刊的编委会成员/主编/副主编/客座编辑,未参与本文的审稿或发表决定。
致谢
F.V.感谢中国国家自然科学基金(NSFC,项目编号:52461005)、国家重点实验室先进金属与材料(项目编号:2021-ZD09)以及德国研究联合会(DFG,项目编号:VO 2253/1-1)的财政支持。Y.L.感谢广东省自然科学基金(项目编号:2023A1515011199)的财政支持。M.J.P.和M.L.W.部分得到了国家科学基金(DMR-2105364)的资助。S.N.也获得了部分资助
相关新闻
生物通微信公众号
微信
新浪微博
  • 搜索
  • 国际
  • 国内
  • 人物
  • 产业
  • 热点
  • 科普
  • 急聘职位
  • 高薪职位

知名企业招聘

热点排行

    今日动态 | 人才市场 | 新技术专栏 | 中国科学人 | 云展台 | BioHot | 云讲堂直播 | 会展中心 | 特价专栏 | 技术快讯 | 免费试用

    版权所有 生物通

    Copyright© eBiotrade.com, All Rights Reserved

    联系信箱:

    粤ICP备09063491号