关于人血清白蛋白与带电树突状纳米胶束结合的分子机制：一种结合实验与计算机模拟的协同研究方法

《Journal of Molecular Liquids》：Molecular insights into the binding of human serum albumin to charged dendritic nanomicelles: A synergistic experimental and in silico approach

基于pH控制的氢热合成方法制备了具有稳定{V14Sb8}框架的四种异构聚钒氧钼酸盐催化剂，其金属中心分别为Co、Fe、Ni、Zn。该催化剂体系结合金属离子配位和聚钒氧酸簇的强Lewis酸性位点，展现出高效异相催化Knoevenagel缩合反应的协同性能，显著优于传统均相催化剂。

　　

刘朝楠|史宇|严启超|卢琳萌|马莉|张瑞康|林正国|高远哲

中国河北省无机纳米材料重点实验室，国家实验化学教育示范中心，河北省薄膜太阳能电池材料与器件工程研究中心，河北师范大学化学与材料科学学院，石家庄市，050024。

部分内容摘录

引言

在有机合成反应中，C=C键的形成（例如经典的Knoevenagel缩合反应）对于合成精细化学品和药物至关重要[[1], [2], [3], [4]]。该反应涉及含有活性亚甲基的化合物在强碱的催化下与羰基化合物发生亲核加成，随后通过脱水形成新的C=C键。所得的α, β-不饱和产物是精细化学品的重要中间体，并具有广泛的应用。

晶体学

化合物1-4的单晶X射线衍射实验在296(2) K下使用Bruker SMART APEX II CCD衍射仪进行，采用Mo Kα射线（λ?=?0.71073 ?）和石墨单色仪。结构通过直接方法确定，并使用WINGX中的SHELXL-2018程序通过全矩阵最小二乘法进行精修。所有非氢原子均采用各向异性位移参数进行精修。化合物1-4的晶体学精修数据总结如下

合成讨论

大量的平行实验表明，系统的pH值、反应温度和持续时间以及所使用的金属盐类型是控制化合物1-4合成的关键参数。系统研究表明，化合物1可以在7.00-8.00的较宽pH范围内结晶，而化合物2、3和4的最佳pH窗口分别为7.00-9.00、7.00-7.50和8.00-8.80。反应温度等条件也会影响合成结果。

结论

本研究开发了一种具有高效双功能性的催化剂。我们通过pH控制的水热合成方法制备了四种具有稳定{V₁₄Sb₈}框架的异构多钒酸盐，其中金属中心（Co、Fe、Ni、Zn）各不相同。这些材料作为Knoevenagel缩合反应的高效异相催化剂，结合了金属阳离子配合物的双功能中心和多钒酸盐簇的路易斯碱位点。

数据访问代码

CCDC 2474214-2474217包含本文的补充晶体学数据。

CRediT作者贡献声明

刘朝楠：概念设计、数据整理、正式分析、研究方法及初稿撰写。史宇：数据整理、正式分析、研究方法。严启超：撰写、审稿与编辑、正式分析、研究方法。卢琳萌：撰写、审稿与编辑、正式分析、研究方法。马莉：概念设计、数据整理、资金获取、项目管理、验证、监督以及撰写-审稿与编辑。张瑞康：研究方法。

数据可用性

数据可应要求提供。

支持信息

提供额外的实验细节、选定键长（?）和角度（°）、¹H NMR谱、扫描电子显微镜（SEM）和能量色散光谱仪（EDS）数据。

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刘朝楠：撰写-初稿、研究方法、正式分析、数据整理、概念设计。史宇：研究方法、正式分析、数据整理。严启超：撰写-审稿与编辑、研究方法、正式分析。卢琳萌：撰写-审稿与编辑、正式分析、研究方法。马莉：撰写-审稿与编辑、验证、监督、项目管理、资金获取、数据整理、概念设计。张瑞康：撰写-审稿

利益冲突声明

作者声明没有已知的财务利益或个人关系可能影响本文的研究结果。

致谢

本工作得到了河北省自然科学基金（项目编号：B2021205027、B2021205024和B2022205028）以及河北师范大学科学基金（项目编号：L2025K02）的支持。