通过非对称Povarov反应实现的不对称去对称化，进行机械平面手性轮烷的对映选择性合成

机械平面手性轮轴烷的高效手性合成策略及其机理研究。通过磷手性酸催化Povarov反应实现去对称化，后续氧化芳香化一步完成目标分子合成，产率与选择性均达优异水平，并成功制备含喹啉结构的复杂[3]轮轴烷。控制实验揭示了机械平面手性源于点立体异构生成与机械几何构型选择的协同作用。

　　

摘要

机械平面手性（MPC）轮烷是一种手性机械互锁分子（MIMs），其独特的结构与动态运动特性在多个手性科学研究领域展现出巨大潜力。然而，针对这些手性分子的高效催化不对称合成方法仍鲜有研究。本文报道了一种通过不对称去对称化策略实现MPC轮烷不对称合成的有效方法。利用手性磷酸催化的不对称Povarov反应，打破了具有旋转对称性大环的前手性轮烷的对称性，随后通过一步氧化芳香化反应获得了高产率和高对映选择性的多种MPC轮烷。当一步法无法达到理想的对映选择性时，采用分步法可同时获得两种对映体的MPC轮烷，进一步证明了该方法的实用性。通过大量研究阐明了该方法中机械平面手性的起源，推测这种手性来源于不对称Povarov反应过程中生成点立体异构性的优异对映选择性与底物在反应中优先选择特定几何构象之间的协同作用。

图形摘要

本研究开发了一种高效的对映选择性去对称化方法，通过手性磷酸催化的Povarov反应结合芳香化反应，实现了机械平面手性（MPC）轮烷的不对称合成，得到了多种含有喹啉结构的MPC轮烷，其中包含一种复杂的MPC [3]轮烷。通过大量控制实验阐明了机械平面手性的形成机制。

利益冲突

作者声明不存在利益冲突。