乙醛内部旋转势垒的分割：氟替代的影响

《ChemistrySelect》：Partitioning of the Internal Rotation Barriers in Acetaldehyde: Effect of Fluorine Substitution

内旋转势垒的DFT-steric能量分解分析表明，CH3CHO和CF3CHO的势垒主要由Pauli排斥与经典效应抵消形成，而CH2FCHO和CHF2CHO的能量贡献随旋转角动态变化，揭示经典与量子效应的复杂竞争。

　　

摘要

本研究旨在通过将内旋转的能量分布分解为空间位阻、静电作用、交换相关作用和泡利排斥作用等能量项，深入理解乙醛及其氟取代类似物中的内旋转障碍。对于CH₃CHO和CF₃CHO，研究发现形成内旋转障碍的空间位阻、静电作用和交换相关作用效应在很大程度上被泡利排斥作用所抵消。而在CH₂FCHO和CHF₂CHO中，各种能量成分的相对贡献并不呈单调变化趋势，而是在整个内旋转能量分布过程中有所不同。本文重点探讨了经典效应和量子效应对内旋转障碍形成的影响。为此，采用了混合密度泛函B3LYP，并结合了split-valence, triple-ζ 6–311++g(3df,2p)基组，该基组包含了扩散函数和对重原子的额外极化函数。

图形摘要

本研究旨在通过将内旋转的能量分布分解为空间位阻、静电作用、交换相关作用和泡利排斥作用等能量项，深入理解乙醛及其氟取代类似物中的内旋转障碍。本文重点探讨了经典效应和量子效应对内旋转障碍形成的影响。

利益冲突

作者声明没有利益冲突。