综述:无稀土铁基永磁体:进展、挑战与展望
《MetalMat》:Rare-Earth-Free Iron-Based Permanent Magnets: Progress, Challenges, and Perspectives
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时间:2025年10月27日
来源:MetalMat
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本综述系统探讨了无稀土铁基永磁材料的研究进展,重点分析了Fe-Co合金、L10-FeNi(四纹石)、α″-Fe16N2氮化物及Fe2P/Fe-B化合物等四大材料体系。通过应变工程、异质原子掺杂、微观结构调控等策略,可显著提升饱和磁化强度(Ms)、磁晶各向异性(Ku)和矫顽力(Hc),为替代钕铁硼(Nd2Fe14B)等稀土永磁体提供了可持续解决方案。
永磁体作为现代能源与电子技术的核心材料,在风力发电机、电动汽车驱动电机等领域不可或缺。当前高性能永磁市场由钕铁硼(Nd2Fe14B)和钐钴(Sm2Co17)等稀土材料主导,但其供应链受地缘政治与环境污染问题制约。铁元素因其储量丰富、磁矩高(2.22 μB/原子)成为理想替代基体,但纯铁缺乏矫顽力,需通过合金化与微观结构设计实现永磁特性。
永磁性能取决于本征参数(饱和磁化强度Ms、磁晶各向异性、居里温度Tc)与微观结构因素。磁滞回线中的矫顽力(Hc)和最大磁能积((BH)max)是核心指标。铁基材料需通过晶格应变或化学有序诱导单轴各向异性,例如体心四方(bct)结构的Fe-Co合金在c/a≈1.2时可产生高达5–10 MJ·m?3的Ku。微观方面,纳米级晶粒可抑制磁畴反转,而交换弹簧磁体(exchange-spring magnet)通过硬磁/软磁相耦合同时提升Hc与Ms。
Fe-Co合金具备最高饱和磁化强度(μ0Ms≈2.4 T),但立方对称性导致各向异性微弱。通过V、N等元素掺杂可稳定bct相,例如Fe-Co-V-N薄膜的Ku达106 J·m?3。微纳结构化可进一步增强性能:50 nm岛状Fe-Co图案化薄膜的Hc提升至0.60 T,接近Nd-Fe-B水平。Alnico的旋节分解结构启示了通过Fe-Co棒状析出相与非磁性基体构建钉扎位点的可行性。
L10-FeNi(四纹石)具有高理论Ku(1×106 J·m?3)与Tc(≈820 K),但其有序化需极慢冷却(如陨石中百万年形成)。氮插入-拓扑提取法(NITE)通过Fe2Ni2N中间相在实验室条件下实现S=0.71的有序度,Hc从14.5 kA·m?1提升至142 kA·m?1。薄膜外延(如Au-Cu-Ni缓冲层)与循环氧化-还原法也可促进有序化,但批量制备仍面临动力学障碍。
该相理论Ms高达2.8–3.0 T,源于氮原子引起的晶格畸变与电子态杂化。Cr缓冲层/MgO基底外延生长可实现(100)取向薄膜,Ms达2.81 T。离子注入结合退火工艺可在箔材中实现20 MGOe的(BH)max。粉末合成中,氧化-还原预处理形成多孔结构促进氮扩散,但高温烧结易导致相分解,需采用冷压或放电等离子烧结(SPS)等低温固结技术。
Fe2P的六方结构通过Co/Si共掺杂提升Tc至506 K,Ku达1.09 MJ·m?3。球磨细化晶粒至亚微米级使Hc升至70 mT。硼掺杂(Fe,Co)2(P,Si,B)五元体系通过降低c/a比增强交换作用,纳米化后Hc达1 kOe。Fe2B纳米线利用形状各向异性克服本征软磁性,Re/Co替代可诱导易轴各向异性。
当前铁基永磁体的实验性能仍低于理论值,主因包括亚稳相难控、晶粒粗化与畴壁钉扎不足。未来需融合应变工程(外延层/核壳结构)、多元素掺杂(V/N/B)、纳米晶界调控及机器学习辅助计算四大策略。通过界面应变稳定α″-Fe16N2相、优化Fe-Co-V-N成分设计、开发非磁性晶界包覆技术,有望实现(BH)max > 20 MGOe的实用化磁体,推动电动汽车、可再生能源等领域的无稀土化转型。
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