综述:气相硫化合物检测与测量技术综合评述
《Measurement: Sensors》:A comprehensive review of gas-phase sulfur compound detection and measurement techniques
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时间:2025年10月27日
来源:Measurement: Sensors CS7.0
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本综述系统评述了SO2/H2S等气相硫化合物的检测技术,涵盖半导体金属氧化物(SMO)、导电聚合物、碳纳米管(CNT)、声波和光学传感器五大方向。文章深入分析了各技术的灵敏度(ppb级)、选择性、响应时间等关键参数,指出光学法凭借高灵敏度、抗电磁干扰等优势最具发展潜力,为环境监测和工业安全领域的技术选型提供重要参考。
随着工业化进程加速,二氧化硫(SO2)和硫化氢(H2S)等气相硫化合物的监测需求日益迫切。这些气体不仅是酸雨的主要成因,更对人体健康构成直接威胁——SO2的24小时暴露限值仅为40 μg/m3,而H2S的安全阈值更低至0.3 μg/m3。面对如此严苛的检测要求,多种气体传感技术应运而生。
在深入各类技术之前,我们需先建立统一的评价体系。灵敏度(S=Rg/Ra)决定了传感器识别微小浓度变化的能力;选择性则考验其在混合气体中“火眼金睛”的本领;响应/恢复时间关乎检测效率,而检测限(通常按信噪比3:1计算)直接决定了传感器的适用场景。这些参数如同传感器的“体检报告”,全面反映其性能特征。
自首个耐化学气体传感器问世以来,SnO2、WO3、ZnO等金属氧化物始终是传感材料的中坚力量。Tyagi团队通过MgO/V2O5催化改性,使SnO2薄膜在280°C对500ppm SO2的响应提升至317%,而NiO/SnO2结构更在180°C实现56的超高响应值。Ghimbeu研究的WO3薄膜则展现出对10ppm H2S高达1200的响应,且对NO2/SO2干扰具有优异抗性。不过,高工作温度(通常200-300°C)和湿度敏感性仍是其商业化应用的瓶颈。
聚苯胺(PAni)、聚吡咯(PPy)等导电聚合物打破了温度限制,实现了室温检测。Dong团队通过盐酸(HCl)和磺基水杨酸(SSA)掺杂调控PAni性能,发现HCl掺杂样品对100μL/L的SO2/H2S具有最高灵敏度,而SSA掺杂版本则展现最快响应速度。这类传感器的柔性特性更适用于可穿戴设备,但长期稳定性仍是待解难题。
Bang团队在碳纳米管(CNT)表面构建CuO/Cu2O纳米颗粒装饰层,在150°C对5ppm H2S实现1613%的惊人响应,且对丙酮、氨气等干扰气体表现出完美选择性。这种“纳米装饰”策略通过精准调控表面化学性质,将CNT的比表面积优势转化为卓越的传感性能。
表面声波(SAW)传感器通过气体吸附引起的频率偏移实现检测。Ben Youssef团队设计的Love波传感器采用聚氨酯-酰亚胺(PUI)敏感层,在30°C对28ppm SO2产生-8.4ppm频率偏移,且具备完全可逆性。石英晶体微天平(QCM)等声学器件虽在微型化方面面临挑战,但其ppb级检测能力令人印象深刻。
Petruci团队开发的中红外传感器结合紫外转化技术,实现了H2S(207ppbv)和SO2(77ppbv)的同步检测。Cheng团队则利用二氧化钛(TiO2)光子晶体结构,将SO2荧光检测灵敏度提升十倍以上。光学传感器凭借抗电磁干扰、远程监测等优势,在环境监测领域展现巨大潜力。
当前研究正从单一传感器向多参数检测系统演进。通过异质结构建(如SnO2/ZnO网状结构)、表面功能化(如CNT金属修饰)以及智能算法融合,新一代传感器正在突破选择性与稳定性的技术壁垒。特别是光学传感技术与物联网(IoT)平台的结合,为实现广域实时监测网络提供了技术路径。
尽管各技术路线各有千秋,但未来发展趋势明显指向室温操作、微型化、低功耗和智能集成。特别是在“双碳”目标背景下,发展高精度、低成本的气体传感技术,对于大气污染治理和工业过程控制具有重要战略意义。
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