Anderson型多金属氧酸盐中Mo=O位点的电子调控：氧化脱硫催化剂理性设计的分子平台

本综述系统阐述了通过中心过渡金属（Fe/Co/Ni）对Anderson型多钼酸盐（XMo6）中Mo=O活性位点进行电子结构调控的分子机制。研究通过原子精度合成与离子液体改性h-BN异质化策略，构建了MMo6-C4/BN催化剂体系，并结合DFT计算揭示了Ni中心通过电子诱导效应优化Mo d带中心能级的关键作用。该工作为多金属氧酸盐（POM）催化剂在氧化脱硫（ODS）领域的理性设计提供了分子层面的见解。

　　

亮点

• 通过中心金属调控实现了Anderson型多金属氧酸盐（POM）的电子结构精确修饰

• NiMo₆-C₄/BN在60°C下50分钟内实现100%二苯并噻吩（DBT）脱除

• DFT计算揭示Ni中心的吸电子效应最优调节Mo的d带中心

• 自由基捕获实验证实•OH和•O₂^?为关键活性物种

• 在实际柴油脱硫中达到69%的脱硫效率

结论

总之，我们通过离子液体辅助浸渍法成功将三种不同中心原子（Fe、Co、Ni）的Anderson型多金属氧酸盐（POM）固载在六方氮化硼（h-BN）上。其中NiMo₆-C₄/BN在温和条件（60°C，50mg催化剂，O/S=4）下50分钟内完全去除模型油中的DBT，展现出最优的氧化脱硫性能。机理研究证实该催化剂通过促进H₂O₂分解生成活性氧物种（ROS）驱动氧化反应进程。