通过异四金属Zr2Co2簇实现N2的侧向结合与还原

《Journal of the American Chemical Society》：Side-On N2 Binding and Reduction by a Heterotetrametallic Zr2Co2 Cluster

氮气在异金属锆钴簇中的非传统结合模式及其催化应用，通过μ3-η1:η2:η2多配位实现N?高效固定，催化还原硅烷化周转数显著超越钴基催化剂。

　　

在多金属化合物中，氮气（N₂）通常以端对端（η¹:η¹）的方式桥接后过渡金属，而前过渡金属则常常以侧对侧（η²）的方式与氮气结合，后者会导致氮氮键发生更显著的伸长。本文中，我们利用一种由锆（Zr）和钴（Co）组成的异质双金属支架来实现氮气的固定。我们报道了一种异质四金属结构Zr₂Co₂簇，在该簇中，氮气以侧对侧的方式与两个钴中心结合，同时以端对端的方式与锆结合，形成μ₃-η¹:η²:η²的结合模式，这种模式打破了传统的氮气结合模式。研究表明，这种异质金属结构能够显著促进氮气的催化还原硅化反应，其转化速率远高于已报道的钴基催化剂。