硼烷/过渡金属催化的未活化2-烷基苯并噁唑的烯丙基和烯丙基烷基化反应

《Journal of the American Chemical Society》：Borane/Transition Metal–Catalyzed Allenylic and Allylic Alkylation of Unactivated 2-Alkylbenzoxazoles

硼烷/镍协同催化实现未活化α-烷基苯并恶嗪的高效立体选择性和对映选择性一叶立德烷基化反应，通过催化激活使三乙胺可有效去质子化，同时硼烷/钯体系成功克服传统钯催化烷基化反应的限制，使不可反应的环状丙烯酸酯成为可行 electrophile。

　　

在未活化的烷基取代氮杂芳烃的α位进行不对称官能化是一个具有挑战性的任务，因为弱酸性的α-C–H键的脱质子化需要强碱的参与。这一要求常常阻碍了手性催化剂的有效对映选择性控制。因此，目前报道的此类反应的底物范围非常有限。在这里，我们报道了一种利用协同作用的硼烷/镍催化体系，对未活化的2-烷基苯并恶唑与共轭烯炔进行高度立体选择性和对映选择性的烯丙基烷基化反应的方法。该方法的成功关键在于使用三芳基硼烷对2-烷基苯并恶唑进行催化活化，这使得三乙胺能够对其进行脱质子化，从而实现高产率以及立体选择性和对映选择性。为了扩展协同硼烷/过渡金属催化的适用范围，我们还证明了硼烷/钯体系能够有效克服钯催化的未活化氮杂芳烃烯丙基烷基化反应的局限性。特别是，之前无法反应的无环1,3-双取代烯丙基酯也因此成为可行的亲电试剂，从而能够合成含有两个相邻立体中心的产物。