经过理性设计的聚(庚嗪亚胺)用于高效光诱导的可逆失活自由基聚合

《Macromolecules》：Rationally Designed Poly(heptazine imide) for Highly Efficient Photoinduced Reversible Deactivation Radical Polymerization

基于光催化剂调控的PET-RAFT聚合研究，提出新型高效光催化剂K-PHI，通过熔盐后处理石墨相氮化碳获得，显著提升聚合速率并保持分子量精准控制。

　　

通过光催化剂调控聚合反应，可以对可逆的自由基聚合过程实现前所未有的时空控制，从而制备出分子量精确且结构明确的大分子。光诱导的电子/能量转移可逆加成-断裂链转移（PET-RAFT）聚合技术具有极高的适应性，因为它适用于多种单体、耐氧化，并且聚合条件温和。人们一直在努力开发具有更强光吸收能力和更高光活性的新型光催化剂，以应用于绿色化学领域。本文提出了一种经过精心设计的钾聚（七嗪亚胺）（K-PHI），它是一种在可见光下高效催化耐氧化PET-RAFT聚合的光催化剂。K-PHI是通过在熔盐中对石墨碳氮化物（g-C₃N₄）进行后处理制备得到的，这种后处理过程促进了基于瓜氨酸结构的聚合物的形成与聚合。该处理显著提高了K-PHI的结晶度，对其光物理性质和载流子传输效率产生了深远影响。因此，经过结构优化的K-PHI在光聚合速率上相比传统的g-C₃N₄提高了16.6倍，同时仍保持了优异的控制性能（如低分散度、高链端纯度等）。此外，还验证了K-PHI对多种单体的适用性、作为通用链转移剂的性能以及可回收性，进一步证明了其在耐氧化PET-RAFT聚合中的稳健性和多功能性。