纳米级Y2SrZnO5:Eu3+发光墨水:通过三重激发增强安全性和稳定性,实现先进的防伪措施
《Journal of Materials Chemistry C》:Nanoscale Y2SrZnO5:Eu3+ luminescent inks: enhancing security and stability via triple excitation for advanced anti-counterfeiting measures
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时间:2025年10月28日
来源:Journal of Materials Chemistry C 5.1
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新型Eu3+掺杂YSZO纳米粉末通过优化溶胶-凝胶燃烧法制备,具有三激发(254 nm紫外、393 nm近紫外、465 nm蓝光)特性,在550-750 nm范围内实现99.8%高纯度红发射,并表现出优异的光热稳定性(耐120℃高温)、溶剂及湿度耐受性,适用于防伪标签、QR码和货币的隐蔽发光检测。
在当今社会,随着经济和科技的快速发展,伪造行为正变得越来越复杂和普遍。从货币、证件到商品,伪造技术不断进步,给全球的经济安全和日常交易带来了严峻挑战。根据相关研究,2015年全球因伪造而流通的非法商品交易价值已高达9600亿美元,而到2007年,这一数字就已经达到了2500亿美元,占全球贸易总量的1.95%。这种趋势促使科研人员不断探索更高效、更安全的反伪造技术,尤其是在材料科学和纳米技术领域。为此,科学家们致力于开发新型材料,使其在安全性、稳定性以及隐蔽性方面达到新的高度,从而有效防止伪造行为的发生。
近年来,反伪造技术的焦点逐渐转向光学材料的应用,尤其是荧光材料在安全墨水中的使用。这类材料能够在特定条件下发光,例如在紫外光(UV)、近紫外光(near-UV)或蓝光照射下,呈现出独特的荧光特性。这使得伪造者难以复制,因为荧光材料的发光性质需要精确的物理和化学条件才能显现。为了进一步提升这类材料的性能,研究者们开始探索基于氧化物的荧光材料,因为它们相比硫化物或氟化物等传统材料,在化学稳定性、物理强度和光学性能方面表现更为优异。
本研究中,科学家们成功开发了一种新型的稀土元素掺杂的氧化物纳米粉体——Eu3?掺杂的Y?SrZnO?(YSZO)。这种材料通过优化的溶胶-凝胶燃烧法合成,表现出优异的稳定性,能够承受254 nm紫外光照射、高达120 °C的温度以及多种溶剂和湿度环境的影响。YSZO:Eu3?纳米粉体在紫外光激发下展现出强烈的红色荧光,波长范围在550至750 nm之间,其中最显著的发射峰位于612 nm处,对应于Eu3?离子的5D?→7F?跃迁。其色纯度高达99.8%,意味着其荧光颜色非常纯净,几乎不含杂色干扰。这种高纯度和高强度的荧光特性,使得YSZO:Eu3?纳米粉体成为一种极具潜力的新型安全墨水材料。
该材料的独特之处在于其三重激发特性。与传统的单波长或双波长激发材料不同,YSZO:Eu3?能够对254 nm紫外光、393 nm近紫外光以及465 nm蓝光产生响应,从而在不同光照条件下呈现出一致的红色荧光。这种多通道的激发方式显著提升了材料的防伪能力,因为伪造者需要同时满足多种激发条件才能复制其发光图案,而这些条件往往难以被精确复制。此外,这种三重激发特性还为材料的检测提供了更大的灵活性,可以使用便携式灯源或LED光源进行多波长检测,从而提高其在实际应用中的实用性。
与传统的荧光墨水相比,YSZO:Eu3?纳米粉体不仅在性能上更优越,而且在环保和安全性方面也具有明显优势。传统安全墨水通常依赖有毒溶剂,如硫化镉、硒化镉或己烷,这些材料在生产和使用过程中可能对环境和人体健康造成危害。而YSZO:Eu3?则采用无毒的合成方法,其纳米粉体在不损害环境的前提下,仍能提供高对比度和高选择性的荧光特性。这种环保型材料的出现,不仅符合现代社会对可持续发展的需求,也为未来在更广泛的领域中应用提供了可能性。
在实验合成过程中,研究人员采用了溶胶-凝胶燃烧法,通过精确控制反应条件,成功制备出高纯度、高均匀性的YSZO:Eu3?纳米粉体。这种方法不仅提高了材料的生产效率,还确保了其在微观结构上的一致性。为了进一步优化材料的性能,研究团队还对合成过程进行了多次调整,最终实现了高达95%的产率。合成后的纳米粉体经过多种表征手段的验证,包括X射线粉末衍射(PXRD)、场发射扫描电子显微镜(FESEM)和高分辨率透射电子显微镜(HRTEM)等,确认了其晶相纯度、纳米结构和元素分布的均匀性。
在性能测试方面,研究人员对YSZO:Eu3?纳米粉体的光致发光特性进行了详细分析。通过荧光光谱仪(Fluorescence Spectrophotometer)测量其激发和发射光谱,发现其在三重激发条件下均能产生强烈的红色荧光,并且在不同波长下保持稳定。此外,通过荧光衰减曲线分析,研究人员还确定了该材料的荧光寿命,发现其在254 nm紫外光激发下,荧光寿命达到了0.72毫秒,远高于普通荧光材料的纳秒级寿命。这一特性使得YSZO:Eu3?纳米粉体在长时间光照或环境中依然能够保持稳定的发光性能,从而确保其在实际应用中的可靠性。
在实际应用方面,YSZO:Eu3?纳米粉体被成功地整合进聚乙烯醇(PVA)和油酸(OA)组成的透明聚合物基质中,形成了具有高透明度和稳定性的荧光墨水。这种墨水不仅适用于多种印刷方式,如凹版印刷、平版印刷、蘸笔书写和丝网印刷,还能在不同的材料表面(如纸张、塑料和玻璃)上保持良好的附着力和光学性能。在自然光下,墨水呈现无色透明状态,但在紫外光照射下,其表面会显现加密图案,这种特性使得其在防伪标签、安全货币和保密文件的标记中具有极高的应用价值。
研究人员还测试了该材料在不同环境条件下的稳定性。例如,在高湿度条件下,经过24小时的暴露测试,YSZO:Eu3?纳米墨水仍然能够保持其荧光强度,显示出极强的抗水性。此外,在高温条件下,该材料在160 °C时仍能保持80.5%的初始荧光强度,说明其在高温环境下具有良好的热稳定性。同时,该材料对多种溶剂的抗性也得到了验证,表明其在实际应用中不易受到外界化学物质的影响,从而保证了其长期的使用性能。
值得注意的是,该材料在不同的激发波长下,其荧光强度和发射特性具有一定的变化规律。例如,在254 nm紫外光激发下,其荧光强度显著高于其他波长,这为实际应用中选择合适的激发光源提供了依据。通过调整Eu3?的掺杂浓度,研究人员还发现当掺杂量达到0.2 mol时,材料的荧光效率达到最佳状态,同时其不对称比(ED/MD)也显著提高,这表明Eu3?在材料中的分布和活性得到了优化。
此外,该材料还被用于二维码和条形码的防伪应用。在紫外光照射下,二维码和条形码中的加密信息能够被清晰地识别,而在自然光下则完全不可见。这种特性使得伪造者难以通过肉眼识别或简单的设备进行复制。同时,研究团队还展示了该材料在印度货币上的应用,其在紫外光下能够显示出清晰的红色荧光,为货币的防伪提供了新的解决方案。
从材料科学的角度来看,YSZO:Eu3?纳米粉体的开发不仅为反伪造技术带来了新的突破,也展示了纳米材料在安全领域的巨大潜力。其优异的光稳定性、热稳定性和化学稳定性,使其能够适应各种复杂的环境条件,同时其高色纯度和三重激发特性,使其在实际应用中具有更高的安全性和可靠性。这种材料的出现,标志着反伪造技术从传统的化学和物理方法向更先进的纳米材料方向迈进了一大步。
在实际应用中,YSZO:Eu3?纳米墨水不仅适用于安全文件和货币,还可能拓展到其他高价值商品的防伪领域,如药品、电子产品和奢侈品等。其高透明度和良好的附着力,使其能够被轻松地应用于多种材料表面,而其在不同激发条件下的稳定发光特性,也为防伪技术提供了更多元化的选择。此外,由于该材料的合成方法相对环保,且无需使用有毒溶剂,因此其在大规模生产中的可行性也得到了验证。
总之,YSZO:Eu3?纳米粉体的开发,为反伪造技术提供了一种全新的材料解决方案。其三重激发特性、高色纯度、优异的稳定性以及环保特性,使其在多种应用场景中表现出色。未来,随着纳米技术的不断发展,这类材料有望在更广泛的领域中发挥重要作用,为全球的安全需求提供更可靠的技术保障。
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