α-羟基炔基保护的铜(I)乙炔二亚胺纳米簇，具有依赖于阴离子的光致发光特性

《Nanoscale》：α-Hydroxyalkynyl-protected copper(I) acetelyenediide nanoclusters with anion-dependent photoluminescence

铜(I)乙炔二ide纳米簇通过甲酸中Cu(0)与Cu(II)的复合比例反应合成，α-羟基炔烃配体内外协同作用稳定结构并释放模板离子。Cu??因具有内μ?-C?2?、外μ?-炔烃配体和桥联CF?CO??阴离子形成更完整保护，其PLQY较Cu??高15倍，理论计算验证结构-性能关系。采用混合内-外和异多齿配体策略实现金属纳米簇稳定与高效发光。

　　

光致发光铜(I)乙炔二亚胺纳米簇 [(C?Cu??(CCC(OH)R?1)??(ClO?)?(CH?OH)?](ClO?) (Cu??, HC=ethinylestradiol) 和 [(C?Cu??(CCC(OH)R?2)??(CF?CO?)?) (Cu??, HC=ethisterone)] 是通过Cu(0)粉末与Cu(II)盐在甲醇中的配比反应合成的。所使用的α-羟基炔不仅能够形成多齿α-羟基炔基配体从外部稳定纳米簇，还能在常温常压下原位释放乙炔二亚胺(C?2?)，从而从内部引导纳米簇的形成。值得注意的是，尽管Cu??和Cu??的整体结构非常相似，但Cu??在乙醇中的光致发光量子产率(PLQY)是Cu??的15倍。这种显著的光致发光增强效应归因于Cu??内部由μ?-C?2?、外部μ?-CC(OH)R?2?配体以及桥接的CF?CO??阴离子形成的完整且刚性的保护结构，这一点已通过理论计算得到证实。这项工作展示了一种结合内部-外部配体及异质多齿配体的策略，能够协同稳定金属纳米簇并产生强烈的光致发光效应；同时，α-羟基炔在实现炔基保护型金属乙炔二亚胺纳米簇的过程中具有很高的应用价值。