二维sp碳共轭共价有机框架作为高效光催化剂实现胺选择性氧化的突破

《Applied Catalysis B: Environment and Energy》：Two-dimensional sp carbon-conjugated covalent organic frameworks as efficient photocatalysts for selective oxidation of amines

本综述系统阐述了通过炔基功能化构建块（FEPT）与三氨基三嗪（TAPT）缩合构建亚胺型共价有机框架（IM-FEPT-COF），并经亚胺-噻唑转化获得噻唑型COF（TZ-FEPT-COF）的创新策略。研究表明TZ-FEPT-COF具有增强的化学稳定性、扩展的光捕获能力和优异的电荷传输性能，在胺类选择性氧化（如苯甲胺转化率提升3倍）中展现卓越光催化活性，为设计高结晶度、高稳定性sp碳共轭COFs提供了新范式。

　　

Highlight

IM-FEPT-COF的构建

IM-FEPT-COF通过TAPT和FEPT的缩合反应构建。将TAPT（10.6 mg, 0.03 mmol）、FEPT（20.8 mg, 0.03 mmol）、正丁醇/邻二氯苯混合溶剂（1 mL, v/v = 1/1）和6 M乙酸水溶液（0.5 mL）加入Pyrex管，超声分散均匀后经三次冷冻-泵-解冻循环脱气。密封管于120°C加热72小时，产物经过滤、索氏提取纯化。

IM-FEPT-COF与TZ-FEPT-COF的表征

亚胺型共价有机框架（IM-FEPT-COF）通过FEPT和TAPT的缩合反应构建，随后经亚胺-噻唑转化得到噻唑型COF（TZ-FEPT-COF）（图1）。

傅里叶变换红外光谱（FTIR）初步证实了从IM-FEPT-COF到TZ-FEPT-COF的转化。如图2a所示，两种COF在2130 cm^?1处均显示特征炔烃峰[46]。N?H（3200?3400 cm^?1）和C=O（1696 cm^?1）伸缩峰的消失，以及...

结论

总之，从炔基功能化构建块设计构建了两种sp碳共轭COF（IM-FEPT-COF和TZ-FEPT-COF）。两种COF具有相似的高结晶度，但在光吸收、带隙能量和电荷传输行为等光电性质方面差异显著。凭借显著增强的化学稳定性和优异的光电特性，TZ-FEPT-COF展现出明显提升的性能...