调控Pt–Pd金属笼气凝胶中的d-Band中心，以增强电化学乙醇重整制氢的性能

《Inorganic Chemistry》：Regulating d-Band Center in Pt–Pd Metallene Aerogels for Enhanced Electrochemical Ethanol Reforming to Hydrogen

Pt掺杂Pd12金属气凝胶构建双金属活性位点，通过调控d带中心提升乙醇氧化与析氢反应活性及稳定性，双金属位点优化CH3COO*和H*吸附能，降低反应能垒，Pt平衡电子结构减弱H+吸附，实现0.95V低过电位（vs 2.08V水裂解），验证d带中心调控对生物质升级与H2生成耦合电解的可行性。

　　

乙醇氧化反应（EOR）是电化学氢生产电池中替代缓慢的氧释放反应（OER）的一个有吸引力的选择。然而，开发高性能的双功能电催化剂以同时实现乙醇氧化和氢释放反应（HER）仍然是一个重大挑战。在本研究中，通过将铂（Pt）引入钯金属烯基气凝胶（Pd₁₂Pt MAs）中，构建了双金属活性位点，从而调节了Pd MAs的d带中心，显著提升了HER和EOR的活性和稳定性。具体而言，Pd₁₂Pt MAs还可用于耦合HER/EOR反应，避免了OER过程中的高过电位问题，仅需0.95 V即可达到10 mA·cm^–2的电流密度，而水分解则需要2.08 V。密度泛函理论计算表明，铂的引入改变了Pd MAs的d带中心，并形成了双活性位点，从而优化了*CH₃CO和*H的吸附能，同时降低了反应的能量障碍。此外，铂还平衡了相邻Pd位点的电子结构，有效减弱了氢质子在催化剂上的吸附，促进了反应的进行。我们的研究表明，调节基于钯的金属烯基气凝胶的d带中心有助于提高生物质转化和氢气释放的耦合电解反应效率，且能耗较低。