修复与卤素的关系：HALO–DP4+——一种用于有机卤化物分子中DP4+计算的方法

《The Journal of Organic Chemistry》：Mending Ties with Halogens. HALO–DP4+: An Approach for DP4+ Calculations in Organohalogenated Molecules

研究提出HALO–DP4+校正协议，通过优化DP4+、MM-DP4+等概率方法，有效解决卤素化合物中HALA效应导致的NMR解析偏差，并实现自动化应用。

　　

核磁共振（NMR）光谱与量子化学计算的结合已成为阐明分子结构的强大工具。然而，卤化化合物由于所谓的“HALA效应”而带来特殊挑战：重原子会干扰附近轻原子的电子屏蔽作用，导致预测结果出现偏差。虽然常见的解决方法是将受影响的信号剔除，但在多卤化物体系中这种方法会丢失大量有用信息。在这项研究中，我们系统地探索了多种策略，以在不同理论水平及基于概率的方法（如DP4、MM-DP4+和DP4+）中减轻HALA效应的影响。通过这项全面分析，我们开发出了HALO–DP4+这一简单而可靠的校正方案，该方案显著提升了预测精度，并且适用于所有理论水平。为便于使用，我们更新了DP4+App程序，实现了校正过程的自动化，使得HALO–DP4+能够广泛应用于常规结构分析，即使面对复杂的卤化物体系也能轻松应用。